Способ получения производных циклических

Союз Советских Социалистических Республик.Х .1969 ( 1382728/23-4) аявлен рисоедипением заявки1382729/23 Приорит Комитет по делам аобретеиий и открыти при Совете Министров СССРбликов ДК 547,26.118.07(088.8) то 25.Ч.1971. Бюллетень1 Да бликования описания 6.111,19 Авторыизобретения. П. Р ий явитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ЦИКЛИЧЕСК АМИДОВ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЪИзобретновых соеменение вществ и иСпособских амидмул ста известными при вести в присутствш олучения йти привных весинтеза. цикличе щих форние относится к области п инений, которые могут нкачестве биологически акт лупродуктов оргапическогполучения производныхов фосфорной кислоты об 10енныи фенил или а фенилен, основан н ции хлорангидрида оты с амином и з , что диамин падве ию с хлорангид ислоты формулы мещ или реак кисл том ейств ой к галоидза алкилен вестной форной чается в взаимод фосфорн лкил, а из- фос- аклюргают ридом 1 з и,СОХНР (0) С 1 з г1 й 00=Р. - йВ Н, 1 Н-Р= 1 СОВ й 1 В, 1 Нв присутствии органического основания, например триэтиламина, в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продутемами. Процесс можноизбытка диамнна.П р и м е р 1, В круглодонную колбу емкостью 0,2 г, снабженную обратным холодильником, помещают 0,03 г лоль диамина, 0,06 г ло.гь триэтиламина и 30 лл безводного бензола.При постояшгом персмешнвании и охлаждении ледяной водой постепенно прибавляют раствор 0,03 г,цоль дихлоранптдрида галоидациламидофосфорной кислоты.Реакционную смесь кипятят в течение 30 - 40 агин и оставляют стоять прн 20 С на 6 час.Выделившуюся солянокнслую соль триэтнламина отфильтровывают, растворитель отгоняют в вакууме.В остатке - бнциклнческие анилпдоациламидофосфорныс кислоты в виде кристаллов илн густой хкндкостгг, которая при потирании стеклянной палочкой кристаллизуется. Кристаллы отфильтровывают, промывают водой, сушат и перекристаллизовывают.Пример 2. В круглодонную колбу емкостью 0,2 л, снабженную обратным холодильником, 0,06 г лоль днампна в 30 лг.г безводного бензола, Прп постоянном перемешнванни и охлаждении ледяной водой постспснно прибавляют раствор 0,03 г ло,гь дихлорангндрида галоидациламидофосфорной кислоты,; С 1 29,92 С,Н,-п СС 13 СНсс 1,11,ОР, СггНгсС 1 сХсОгрг 228 в 2 106 в 1 71 Призмы, метанол Призмы, метанол СсН 4.о 69 СС 1 г СН,СН,73 Вязкая жидкость СгсНгсС 1 сЧгсОгРг С 38,18 СггНгсВг Ч,О Р гЧ 14,43 п-ВгС,Н,С,Н,-п 170 в 1 210 в 2 72 Призмы, метанол Призмы, метанол и ГСсН 4 С,Н 4-п 71 СггНгсРг зОгрг СзгНгсРгМсОгРг И 17,12 Х 17,12 лг-РС,Н,С,Н 4-п 68122 - 124 Призмы, метанол Таблица 2БИЦИКЛИЧЕСКИЕ АНИЛИДОАЦИЛАМИДОФОСФОРНЫЕ КИСЛОТЫ (крнсталлнзуготся из метанола) Выход,Найдено, Брутто-фор- ВычисТ. пл Внешний с( видформула мула лено,; С 133 2033,60 С 1 сН 41 С 1 сХс 04 Рг Ч 13,87; 13,98 Сгс 1 гг Рг. с 04 РгЧ 14,00; 14,12 СгсНггРгМсО,Рг Ч 11,12; 11,34 СгсНггВггХс 04 Рг СС 1 гСОЧНРО(Р 1 СсН 1 Н)гОР НгЧОСС 1 гС 69 м-РСсН 4 СОЧНРО(НХСсН 4 ХН)гОРНЧОСН 4 СсР-л 1 71 п-РСсН 4 СОЧНРО(НЧСсН 4 ЧН)гОРНХОС 4 СсР-и72 п-ВгСсН 4 С 01 ЧНРО(НгЧСсН 1 ЧН)гОРНЧОСН 4 СсВг-п 68 С 1 33,84 Ч 14,42 Ч 14,42 с 11,86 247 - 250 Призмы 128 - 130, П астннки 213 в 2( Пластинки 178 в 1 Предмет изобретения ХН Н, 1 Н,ЯСОХ=Р - ХН Н, МН - Р=- 1.ОН. ХН В, Н,жНК,КН,ВГОХНР, ,РЮНСОВ11О О корректор И, Шматова ЦНИИПИ Изд.1496 Тираж 473 Подиисиог Заказ 393871 Типография, пр, Сапунова, 2 Реакционную смесь кипятят в течение 30 - 40 лгггьг и оставляют при 20 С на 6 час, Выделившуюся солянокпслую соль диамина отфильтровывают, растворитель отгонгпот в вакууме.В остатке находятся бициклическпе амидоациламидофосфорпые кислоты в виде кристаллов или густой жидкости, которая при потирании стеклянной палочкой кристаллизуется, Кристаллы отфильтровывают, промывают водой, сушат и перекрпсталлизовывают. Полученные соединения показаны в табл, 1 и 2.П р и м е р 3, В круглодонную колбу емкостью 0,2 л помещают 0,03 г лоло диамина и 0,06 г моль триэтиламина в 30 лги бепзола. 1. Способ получения производных циклических амидов фосфорной кислоты общих фор- мул При постоянном перемешиванин и охлакдении ледяной водой постепенно прибавляют раствор 0,02 г сколь трихлорфосфазогалоидкарбацила.Реакционную смесь кипятят 30 - 40 лгин и ос тавляют стоять 6 сгас при 20 С.Выделившуюся солянокислую соль триэтиламина отсасывают растворитель отгоняют в вакууме, В остатке - трициклический анилидофосфазогалоидкар 6 ацил в виде кристаллов 10 или густой жидкости,Кристаллы перекристаллизовывают, а жидкость очищают многократным переосаждепием пз бензольпого раствора петролсйпым эфиром. С 1 29,98; 30,12 С 1 29,50; 30,00 С 37,90; 38,10 1 13,98; 14,00 гЧ 16,89; 16,99 Х 16,71;15 где К - галоидзамещенный фенил или алкил,Е 1 - алкилен или фснилен,отлггчагогиггйся тем, что диамин подвергаютвзаимодействию с хлорангпдридом фосфорнойкислоты формулы20 в присутствии органического основания в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами,2. Способ по и. 1, от,гггцагощиггся тем, что процесс ведут в присутствии избытка амина,