Способ получения алкенилцикланонов

ЗО 4249 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства М Заявлено 30,1 Ч.1968 (ч 1237700/23-4)с присоединением заявки ЛвПриоритетОпубликовано 25 Х,1971, Бюллетень М 17Дата опубликования описания 05.И 11,1971 1 ПК С 07 с 49/2 Комитет по делам зобретеиий и открытийАвторыизобретени усаев и А, Г. Гасанов хтиев, М Институт нефтехимических процессов им, Ю, Г. Мамедалиева аявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКЕ КЛАНОНОВ Изобретение относит:я к спо алкенилцикланонов, которые нение как полупродукты для стых веществ.Предложено получение новых с которые обладают лучшими, по ср ближайшими аналогами, душистыми вами.Способ прост в исполнении, основ менении доступных продуктов и за в том, что цикланоны (циклически подвергают соконденсации с кетона тического ряда в присутствии кон щих катализаторов, например ще температуре кипения реакционной выделении целевого продукта и приемами. собу получениянаходят приме- синтеза душиединени внению и свойс ан на приключается е кетоны) ми алифа- денсируюточи, при массы и звестными ении опыта получают тона, 5 г возвратного г продуктов конденсац интервале 168 в 1 С состоящий из смеси из иденциклопентанонов; 384 г воз- циклопении. Из них выделяютпропенил.ыход 36 г П р и м е р.(0,83 моль) цацетона и 60ходных кетоннов 1:10, Очение 6 часПо завершвратного ацетанона и 112разгонкой всоконденсат,и изопропил Берут на соконденсацию 70 г клопентанона, 500 г (8,6 иоль) КОН (10% от общего веса исв), Молярное соотношение кетот проводят при 55 - 60 С в те(36% от теоретического); ф 1,4756; до 0,9559, МК найдено 36,8; МК ьышслено 36,5.В результате спектроскопического (ИКС) и газожидкостного хроматографического анализов установлено наличие в продуктах соконденсации двойных связей в двух формах; в фракции 168 в 1-С содержание изопропенилциклопентанонов и изопропилиденциклопентанона составляет 61,2% и 38,8% соответственно. П р и м е р 2. Берут на соконденсацию100 г (1 вдоль) циклогексанона, 700 г 15 (12 моль) ацетона и 80 г КОН (10 д/от общего веса исходных кетонов). Опыт проводят при 55 - 60 С в течение 6 час.По завершении опыта получают 486 г возвратного ацетона, 16,2 г возвратного цикло гексанона и 210 г продуктов конденсации. Изпродуктов конденсации выделяют фракцию 190 - 203 С, соответствующую продуктам соконденсации ацетона и циклогексанона; выход 36 г (26,8% от теоретического); пво 1,4746;25 с 14 0,9350; МК найдено 41,42; МК вычислено41,106.В результате спектроскопического (ИКС) игазожидкостного хроматографического анали. ЗО зов в этой фракц п 1 также установлено пали.304249 Предмет изобретения Составитель В. БурцеваРедактор Л, Г. Герасимова Техред 3. Н, Тараненко Корректор Е. Н. Миронова Заказ 1910/5 Издчз ВО Тиран 473 ПодписноеЦНИР 1 ПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 чи двух изомеров соконденсата ацетона и циклогсксанов с преооладанием вышекипящего изомера изопропилиденциклогексапона, Содеркание изопропенил - и изопропилиденциклогсксанона составляет 20 и 80% соответственно,С целью уточнения структуры боковой цепи продукт соконденсации подвергали гидрированию по двойной связи и карбонильной группе. При этом в продуктах гидрирования обнарукено нали ие только изопропилциклогексана. Газожидкостные хроматограммы и другие физико-химические показатели полученного и индивидуального изопропилциклогексапа совпадаОт. тим доказано г 1 ротеканис 1 зсакцпп сокондепсации за счет кислородного атома ацетона, а не циклогексац. П р и м е р 3. Берут на соконденсацию 100 г (0,89 моль) свежеперсгнанной фракции 169 - 170 С технического мстилциклогексанона, 700 г (12 моль) ацетона и 80 г КОН (10 оот общего веса исходных кетонов). Опыт проводят при 55 - 60 С в течснис 6 иис.По завершении опыта получают 520 г возврапого ацетона, 50 г возвратного метилциклогексанона и 145 г продуктов конденсации. Из продуктов конденсации выделена фракция 200 - 210 С, соответствующая продуктам сокопденсации ацетона и метилциклогексанона; выход 66,5 г (49,2%); про 1,4775; с 14 о 0,9250; МК найдено 45,9; МК вычислено 45,72. 11 сходя из данных спектроскопического (ИКС) и газожидкостного хроматографического анализов установлено во фракции 200 - 210-С наличие двойных связей в двух формах, что процентное содержание метилизопропенил- и метилизопропилиденциклогексанона составляет 66,7 и 33,3% соответственно,П р и м е р 4. Берут 100 г (1 моль) окиси мезитила, 50 г (0,59 моль) циклопентанона и 15 г КОН (10 оот общего веса исходных кетонов). Опыт проводят в интервале температур кипения смеси исходных кетонов при 125 - 130 С в течение 8 час. По завершении опыта конденсат подвергают вакуумной разгонке при 10 мм рт. ст. и выделяют фракцию 95 - 100 С (10 мм рт, ст.), соответствующую соконденсату циклопептанона и окиси мезитила; выход 18,2 г (18,68 з/); п 1,5038; с 1 о 0,9680; МК найдено 50,02; МК вычислено 49,875.1 О Структура полученного соконденсата циклопентанона и окиси мезитила доказана спектроскопическим (ИКС) и газожидкостным хроматографическим анализами. 15 П р и м е р 5. Берут на соконденсацию24,8 г (0,2 моль) смеси изопропенил-изопропилиденциклопентанона (фракция 168 в 1 С соконденсата из примера 1), 58 г (1,0 моль) ацетона и 8,2 г КОН (10% от общего веса исходных кетонов), Молярное соотношение кетонов 1: 5 соответственно. Опыт проводят при 60 С в течение 8 час.По завершении опыта получают 31 г возвратного ацетона, 9,3 г возвратной исходной смеси изопропенил- и изопропилиденциклопентанона 8,2 г соконденсата исходных кетонов; выход 25% от теоретического. Продукт соконденсации имеет следующую характеристику; т. кип. 112 - 115 С (8 мм Рт. ст.); п 2 ро 1,5120; с 1" 0,9545; МК вычислено 49,9, МК найдено 50,06 (вычисленного для ожидаемых продуктов соконденсации исходных кетонов - смеси 2,5-диизопропенил- и 2,5-диизопропилиденциклопентанонов). Способ получения алкенилцикланонов, от О лачающийся тем, что цикланоны (циклическиекетоны) подвергают взаимодействию с кетонами алифатического ряда в присутствии кон.денсирующих катализаторов, например щелочи при температуре кипения реакционной мас сы с последующим выделением целевого продукта известными приемами.