Всесоюзная iрт”5г-п •-•••-••г,: . у. а». i.,; , tsrivjv. iitиt jsl-iotsf-

О П И С А Н И Е 302895ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый от патентаМПК С 08 д 3/06 влено 15.11.1966 ( 1055327/23-5 Приорите Комитет по делам обретений и открыти при Совете Министров СССРллетепь15 Дата опубликования описания 26 ХП.197 Авторыизобретения Иностранцы Андриан Азулаи и Жац ТэтжанттСОЯЗНДЯ Заявитель Иностранная фирма Сосьете Насиональ де Петролкитен ЕНОВОГО КАУЧ ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИБ Известен способ получения полибутадиецового каучука водноэмульсионной полимеризацией бутадиена при - 2 - 20 С в присутствии эмульгаторов, регуляторов и свободнорадикальных инициаторов с введением всего требуемого количества инициатора в начале процесса,Предлагаемый способ предусматривает постепенное введение инициатора в реакционную массу с понижающейся подачей между началом и окончанием полимеризации. Это приводит к увеличению содержания цис,4-структуры и уменьшению содержания 1,2-структуры в полученном полимере, а следовательно к улучшению эластичных и механических свойств вулканизатов каучука.Введение инициатора в зависимости от времени предпочтительно регулировать так: в течение первого часа полимеризации вводить 20 - 30% общего требуемого количества, желательно непрерывно, подачу постепенно снижать до 1 - 2% в течение последнего часа процесса. В первом приближении кривая изменений подачи следует приближенной экспоненциальной закономерности, ординаты которой являются временем, а абсциссы количествами введенного инициатора.Так, в виде примера, количества инициатора, введенные в течение каждого часа полимеризации (в случае 12-часовой операции) находятся в следующих соотношениях: 14,4: :11,2:8,9:7,0:5,6:4,5:3,5:2,7;2:1,5:1,2: 0,9.Так как общее количество равняется 63,4, 5 видно, что в течение первого часа ввели22,7%, тогда как в продолжении последнего часа добавили только 1,4% в общей сложности.В случае 10-часовой полимерпзации кривая О введения определяется, например, следующими соотношениями; 14,4; 10,6; 8; 6; 4,6: 3,4; : 2,5: 1,8: 1,2: 0,9. Здесь, в продолжении первого часа ввели 27% общего количества, равного 53,4, в то время как только 1,68% общего 5 количества добавили в течение последнегочаса.Изобретение не ограничивается цифровымиданцыми, которые могут изменяться в зависимости от природы катализаторов, темпсра- О туры и других факторов полпмерпзации,Хотя предлагаемый способ и может применяться к полимеризацци, проводимой при различных температурах, катализаторах, модификаторах, эмульгаторах и так далее, он име ет промышленное значение в случае проведения операции при температурах порядка - 2 - 20 С и особенно при 0 - 10 С, в частности при 5 С.П р и м е р ы 1 - 6. В реакторе, снабженном302895 градуированной ампулой для непрерывного введения инициатора, проводят эмульсионную полимеризацию бутадиена в следующих условиях.Пропорции по отношению к бутадиену: Резинаты К (эмульгаторы), % 4,56 Восстановитель 1 Ге 50 я 7 Н,О), % 0,012 Инициатор (гидроперекисьтрет-бутила), оо 0,072 В качестве модификатора применяют третдодецилмеркаптан. Полимеризацию проводят при 5 С, р 1-1 10 и соответствующем перемешивании известным приемом, Инициатор и восстановитель вводят сразу до начала полимеризации или их добавляют к эмульсии постепенно согласно приблизительно параболической прогрессии, указанной выше, Результаты опытов приведены в таблице,Инициаторы введены полностью Инициаторы введены постепенно Показатели Содержание пзомеров, %транс 1цис.1,4винил.1,2 80 0 206024,515,5 Предмет изобретения 10 тем, что, с целью увеличения содержания иис,4-структуры и уменьшения содержания 1,2- структуры в полимере, инициатор вводят в реакционную массу постепенно с понижающейся подачей между началом и окончанием полимеризации. Способ получения полибутадиенового каучука водноэмульсионной полимеризацией бутадиена при температуре от - 2 до 20 С в присутствии эмульгаторов, регуляторов и свобод порадикальных инициаторов, отличающийся С оста витель В. Фили монов Редактор О. Кузнецова Тсхред Е. Борисова Корректоры: Л. Корогод н Е. Л а стояки наЗаказ 2029/17 Изд,863 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раугнская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 Содержание модификатора, %11 родолжительность, часКонверсия, %Конверсия, % в часСодержание геля, %Молекулярный вес 0,110,25555,35525 0,35 12 25 62 5 5 295