Способ приготовления катализатора для перегруппировки кетоксимов

ОЛИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК й АТЕНТУ 36287 О Союз Саоетскиз Социалистических РеспубликЗависимый от патента ЛЪЗаявлено 24.1 Х.1969 (ЛЪ 1365838/23-4) Приоритет 12.Х,1968, М Р 1802887,0, ФР Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССРУДК 66.097.3(0 Опубликовано 28,1 Ъ.1971. Бюллетень М 15Дата опубликования описания 29 Х 1.1971 Авторыизобретения Иностранцыь и Ханс-Хельмут Шварця Республика Германии)странная фирмаабрикеи Байер АГя Республика Германии) Отто Иммел (ФедеративнаИноФарбенф (Федеративн вител СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛ ИЗАТОР ДЛЯ ПЕРЕГРУППИРОВКИ КЕТОКСИМОВИзвестен способ приготовления катализатора для перегруппировки кетоксимов в лактамы путем смешения борной кислоты с носителем. Однако получаемый катализатор обладает невысокой механической прочностью (при использовании катализатора в псевдоожиженном слое оп подвергается быстрому истиранию и уносится из реакционной зоны).С цель 1 о повышения механической проьности, предлагается при приготовлении катализатора в "месь борной кислоты и носителя вводить азотсодержащее соединение, способное образовывать с борным соединением борнитрид. Желательно вводить следующие азот- содержащие соединения; аммиак, мочевпну, тиомочевину или карбонат гуапидина. Количество вводимых азотсодержащих соединений составляет 1 - 30 вес. %, предпочтительно 1 - 10 вес. %, в расчете на общее весовое количество борной кислоты и носителя.П р и м ер ы 1 - 10. В нижеприведенной таблице представлены сравнительные примеры, которые демонстрируют прочность к исгпранию различных катализаторов, содержащих в своем составе борную кислоту с добавлением или без добавления аммиака, мочевины, карбоната гуанидина и тиомочевины, Для получения катализатора борную кислоту и вещество-носитель тщательно перемешивают в смесителе, после этого добавляют дополнительное вещество в виде водного раствора (например, мочевину) и получают катализатор пастообразной консистенции. Эту пасту высушивают при 120 С и, наконец, подвергают термообработке в течение 3 час при 700 в 8 С (примеры 1 и 2) и при 580 С (примеры 3 - 10) .Полученный таким образом катализаторразламывают и затем отсеивают частички раз мером 0,1 - 0,5,цл. Для определения истирания пробы катализатора по 50 г помещают в стеклянную трубку диаметром 5 см с сетчатым дном и в течение 200 час поддерживают в интенсивном кипящем слое. По истечении 15 указанного промежутка времени пробы катализатора просеивают через сито с размером ячейки 0,1 льп для отделения частичек меньшего размера, образовавшихся в результате истирания, и остаток взвешивают. Разность 20 первоначальной навески и навески после пребывания в кипящем слое катализатора слушит мерой степени истирания и выражается в процентах, Дополнительные вещества, как это можно видеть из таблицы, во всех сравни тельных примерах существенно уменьша 1 отстепень истирания катализаторной массы.Для демонстрации каталитической активности предлагаемых катализаторов проводят перегруппировк. циклогексаноноксима до лак тама в присутствии 10 г катализатора, приве302870 денного в примере 10. Для этого при 330 - 350 С ежечасно над слоем катализатора пропускают 14,5 г циклогексаноноксима с содержанием 4 вес. /о воды и 60 л азота в качестТаблица Истирание,Добавка Пример Катализатор 15,2 5,4 50 г мочевины 8,2 2,4 50 г мочевины 2,4 1,8 30 г мочевины 1,0 220 г 12%-ного раствора МНз 10,0 2,0 50 г карбоната гуанидпна 1,5 10 50 г тиомочевины Предмет изобретен и я 1. Способ приготовления катализатора для перегруппировки кетоксимов,в лактамы путем смешения борной кислоты с носителем с последующими сушкой и прокаливанием, отличающийся тем, что, с целью повышения мехаСоставитель Т. ДолгинаТскрсд Л, Л. Евдонов Корректор Т. А. Китаева Редактор О. Кузнецова Заказ 1782/16 Изд. з 1 г 738 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4(5+220 г Н,ВОз ве газа-носителя. Продукт, полученный через6 час, содержит 98/о капролактама и 2 о/о по.бочных продуктов реакции,нической прочности катализатора, в смесь борной кислоты и носителя вводят азотсодержащее соединение.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтовводят одно из следующих азотсодержащих 10 соединений: аммиак, мочевину, тиомочевинуили карбонат гуанидина.