Способ получения смеси, содержащей 60-90 вес. родинола и 40-10 вес. цитронеллола

ОП И НИЕ 382277 Согоз Советских Социалистических Республик.1969,885325 .Ч.1973. Бюллет ния описания 6 ША Комитет по дела изобретений и открытпри Совете МииистроСССР ь 2 УДК 547 596/599 07бликовано П.197 опублик вторзобретен ИностранецЭмиль Н. Эшиназиединенные Штаты АмерикиИностранная фирмаЛ, Живодан и Си(Швейцария) Заявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ, СОДЕРЖА РОДИНОЛА И 40 - 10 вес. % ЦИТР ЕЙ 60 - 90 вес.ЕЛЛОЛА Йзооретение относится к способу получения смеси моноциклических терпеновых спир. тов, в частности смеси родинола и цитронел. лола, которая может найти применение в качестве душистого вещества в парфюмерной промышленности.Известен способ получения родинола, заключающийся в том, что гидроксицитронеллол подвергают дегидратации при температуре 350 С в присутствии окиси алюминия. Полученную реакционную смесь сначала обрабатывают бор ным ангидридом в толуоле, а затем подвергают восстановлению алюмогидридом лития в среде сухого эфира.Родинол, несмотря на свои уникальные качества, находит ограниченное применение в парфюмерной промышленности, так как способ получения довольно сложен, и трудоемок, что делает его труднодоступным и дефицитным,С целью получения продукта, пригодного для приготовления душистых композиций, предлагают способ получения смеси родинола и цитронеллола, заключающийся в том, что гидр оксицитроиеллол подвергают дегидратации при температуре 200 в 4 С в присутствии катализатора на основе окиси металла. В качестве катализатора желательно брать окись алюминия, предпочтительно нейтрального характера, окись тория и хромит меди,В случае применения в качестве катализатора окиси алюминия процесс ведут при температуре 200 в 3 С, окиси тория - 250 -450 С, хромита меди - 300 в 4 С.5 Степень превращения исходного соединениязависит от его скорости подачи и являетсядля заданной температуры величиной обратно-пропорциональнои. Так, например, приприменении глинозема, как катализатора, при10 290 С и скорости подачи в 20 лг,г/лгин степеньпревращения равна 50%, она повышается до90% при уменьшении скорости подачи до9 мамин. Для окиси тория при 300 С степень превращения достигает 60% при скоро 15 сти подачи в 20 м.гlмин и повышается до88% при скорости подачи в 5 млмин. Еслив качестве катализатора применяют хромитмеди, при 350 С степень превращения - 55%и скорости подачи 10 лг,г/мин степень превра 20 щения равна 55%, а при скорости подачи в5 м г,/лгин - 76%,Процесс дегидратации может идти как вприсутствии растворителя, так и без него,В качестве растворителя могут быть ис 25 пользованы углеводороды, такие как гексан,бензол, толуол, низшие алифатические спиртыи кетоны, например метилэтилкетон.Соблюдение соответствующих усло зволяет вести процесс селективно, а30 при дегидратации оксигруппы при т382277 родинол и цнтронеллол (при соотношении соответственно 70: 30 непрореагировавший гидроксиди. гидроцитронеллол простой эфир родинилцитронеллила90 Композиция продукта пиролиза, вес, %- незначительная реакция 2,5 0,5 340 16 360 16,5 5,5 380/400 44 3,5 4,5 410 60 ф Соотношение родинила и цитронеллила составляет приблизительно 65:35. 1 - 2 56 42легкие углеводородысмесь родинолагидроксицитронеллол атоме углерода, не затрагивая оксигруппы при первичном атоме углерода.Предлагаемый способ позволяет получить смесь, состоящую из 60 - 90 вес. % родинола и 40 - 10 вес, % цитронеллола, которая по своим качествам не уступает дорогостоящему и труднодоступному родинолу,Способ получения данной смеси достаточно прост и однодостадиен. П р и м е р 1. В реактор из нержавеющей стали высотой 1 м и диаметром в 2,5 м, заполненный 300 г А 10 з в течение 2 час со скоростькг 500 мл/час при температуре 290+.-1-10 С подают 1 000 г гидроксидигидроцитронеллола. В результате получено 890 г масла и 100 - 110 г Н,О,Масло имеет следующий состав, вес, %:легкие углеводороды 1 Пример 3. 100 г гидроксицитронеллола медленно прибавляют по каплям,в течение 90 мин к 25 г окиси тория в колбе при температуре 400+20 С, Продукт пиролиза весом 96 г имеет следующий состав, вес. %: После дистилляции получают следующие фракции, г:1. Т. кип, 70 С (3 мм рт. ст.) 111, Т. кип. 82 С (3 мм рт. ст.),и 1,4525 42П 1. Остаток п 1,4600 50 Фракция 1 состоит из легких углеводородов; фракция 11 состоит из 98 - 99% родинола и цитронеллола при соотношении их соответственно 90: 10. Остаток состоит из 94% гидПри дистилляции масляного слоя получаютфракцию с т. кип.77 - 80 С/2 мм рт, ст. (750 - 800 г); ид 1,4520 - 1,4530 (соотношение родинола: цитронеллола - 70: 30). Остаток 80 - 10 100 г представляет непрореагировавший гидроксицитронеллол (80%) и простой эфир родинилцитронеллила (20%).П р и м е р 2, Через реактор из нержавеющей стали диаметром 2,5 см и высотой 1 м, 15 заполненный 500 г хромита меди СцО(Сг 20 з)пропускают гидроксидигидроцитронеллол со скоростью 600 мл/час при нагревании от 300 до 410 С. Нижеследующая таблица показывает продукт пиролиза: роксицитронеллола, содержащего около 6%родинола,П р и м е р 4. 1000 г гидроксидигидроцитронеллола, растворенного в 500 мл метанолбподвергают пиролизу согласно примеру 1 при 25 290+.10 С и скорости подачи 750 мл/час.Продукт пиролиза весом 900 г после обработки концентрированным раствором МаС 1 имеетследующий состав, вес. %:легкие углеводороды 1 30 родинол и цитронеллол (при соотношении 72: 28) 70гпдроксидигидроцитронеллол 12простой метиловый эфир. цитронеллила (или родинила) 7 35 При дистилляции продукта - сырца получают около 650 г фракции с т. кип. 77 - 80 С (2 мм рт. ст.), содержащей родинол и цитронеллол при соотношении их соответственно 72: 28.382217 Предмет изобретения Составитель М. Меркулова Редактор Л. Новожилова Техред Л. Богданова Корректор Н. СтельмахЗаказ 1832/11 Изд,1530 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4(5 Типография, пр. Сапунова, 2 1. Способ получения смеси, содержащей 60 - 90,вес. /о родинола и 40 - 10 вес. 7 о цитронеллола, отличающийся тем, что, с целью получения продукта, пригодного для приготовления душистых композиций, гидроксицитронеллол подвергают дегидратации при температуре 200 в 4 С в присутствии катализатора па основе окиси металла, например на осипове окиси алюминия, с последующим выделением,целевого продукта известными приемами,2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что в случае использования окиси алюминия в качестве катализатора процесс ведут при температуре 200 в 3 С.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 5 в случае использования окиси тория в качестве катализатора процесс ведут при температуре 250 в 4 С.4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вслучае использования хромита меди в каче стве катализатора процесс ведут при температуре 300 - 410 С.5. Способ по пп. 1, 2, 3, 4, отличающийсятем, что проце:с ведут в присутствии растворителя.