Способ получения полимеров с системок, _, . „. =ндя

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ,300477 Свез Советских Социалистических Республикависимое от авт, свидетельствааявлено 06.Х 1,1969 ( 1376489/23-5) исоединением заявкириоритетпубликовано 07.1 тс.1971. Бюллетеньата опубликования описания 28 Х.197 Комитет по делам обретений и открцтий ри Совете министров СССРУДК 678,745(088,8 торыобретен Р. ф, Смирнов, Б, И. Тихомиров и А. И. Якубчик еиинградский государственный университет имени А, А. Жда,.;с:- , ":" ";-.":1" ИМ1. :-чгол, ЬА СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ С СИСТ СОПРЯЖЕННЫХ КРАТНЫХ СВЯЗЕЙ 15 меров показа лосы с макси ной для поликратных свя лу в атмосфере ,2 г хинолина и олярное соотн т в течение 20 ч акции получают ин 0 шение с при 20,1 г язкость полимера, из спой кислоте, 0,16 дл/г 10 - "- омсм - ,7; Н 5,4; К 10,9; Н 5,5; Х 9,9. Изобретение относится к способам получе.ния полимеров с системой сопряженных кратных связей в основной цепи путем каталитической полимеризации азотсодержащих с етероциклических соединений, например пиридина, хинолина и акридина, с раскрытием гетероцикла.Известен способ полимеризации азотсодержащих гегероциклических соединений путем полимеризации их комплексов с галоидами металлов, например ХпС 1,. в присутствии НзР 04 при нагревании (330 - 400 С) в атмосфере сухого инертного газа. Получаемые при этом полимеры с сопряженными связями в цепи имеют линейную структуру, устойчивы к теплу и обладают полупроводниковыми свойствами.Однако для получения чистых полимеров необходима нх очистка от галоидов металлов, например, путем обработки кислотами, Кроме того, количество комплексообразователя берут эквивалентно количеству исходных мономеров. Для расширения ассортимента катализаторов и облегчения выделения полимеров предложено в качестве катализаторов использовать соединения, выбранные из группы, состоящей из галоидалкилов, галогенов и галоидводородных кислот. Процесс полимеризации ведут в запаянных ампулах или автоклаве без растворителей в течение 5 - 20 час. При достаточном времени полимеризации все исходные вещества превращаются в полимер,В результате реакции образуются твердые полимеры темно-коричневого, красного, фиолетового и черного цветов в зависимости от взятого мономера и продолжительности полимеризации. Образующиеся полимеры растворимы в диметилформамиде, хинолине, пиридине, серной, трифторуксусной и муравьиной кислотах и не растворимы в воде, гексане, гептане, толуоле и ксилоле. Полимеры охарактеризованы элементарным составом, характеристической вязкостью, ИК-спектрами и проводимостью.ИК-спектры полученных полирокой похарактеряженных ли появление новои шимумом при 1610 см 1,меров с системой сопрзей.20 Пример 1, В ампуного газа загружают 2иодистого метила (м50: 1) и термостатирую250 С. В результате ре25 полимера (95%).Характеристическаямеренная в трифторуксупроводимость при 20 СВычислено, %: С 83,30 Найдено, %; С 81,1;300477 Предмет изобрегения Составитель О, Рокачевская Техред Е. Борисова Редактор 3. Горбунова Корректоры: .В, Петроваи М. Коробова Заказ 1314/17 Изд,593 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр.Сапунова, 2 П р и м е р 2. В ампулу в атмосфере инертного газа загружают 12,1 г хинолина и 0,14 гбромистого этила (молярное соотношение70:1) и термостатируют в течение 8 час при300 С. В результате реакции получают 10,1 гполимера (82/о) .Характеристическая вязкость, измеренная втрифторуксусной кислоте, 0,15 дл/г, проводимость при 20 С 10 в " омсм в .Вычислено, о/о: С 83,7; Н 5,4; И 10,9;Найдено, %: С 81,5; Н 5,6; М 10,3.П р и м е р 3, В ампулу в атмосфере инертного газа загружают 19,7 г хинолина и 0,03 гхлористого этила (моля рное соотношение300: 1) и термостатируют в течение 20 час при300 С. В результате реакции получают 18,11 гполимера (92%).Характеристическая вязкость полимера, измеренная в муравьиной кислоте, 0,13 дл/г,проводимость при 20 С 10 - " ом -си - .Вычислено, О/о: С 83,7; Н 5,4; Х 10,9;Найдено, %: С 82,6; Н 5,7; И 9,9.П р и м е р 4. В ампулу в атмосфере инертного газа загружают 9,3 г хинолина и 0,05 гиода (молярное соотношение 370; 1) и термостатируют в течение 5 час при 260 С. В результате реакции получают 7,9 г полимера(85% ). Характеристическая вязкость полимера, измеренная в трифторуксусной кислоте,0,14 дл./г.Найдено, /,: С 81,5; Н 5,6; М 10,4;Вычислено, а/о: С 83,7; Н 5,4; И 10,9.П р и м е р 5. В ампулу в атмосфере инертного газа загружают 10,06 г хинолина и0,13 г хлористоводородной кислоты (молярноесоотношение 22:1) и термостатируют в течение 10 час при 320 С. В результате реакцииполучают 9,1 г полимера (90%),Характеристическая вязкость полимера, измеренная в трифтор уксусной кислоте, 0,17 дл/г.Вычислено, %: С 83,7; Н 5,4; Х 10,9;Найдено, %: С 81,5; Н 5,6; И 10,4.П р и м е р 6, В ампулу в атмосфере инертного газа загружают 4,84 г акридина и 0,13 г иодистого метила (моля рное соотношение 30:1) и термостатируют в течение 5 час при 180 С. В результате реакции получают 4,8 г полимера (99%).Характеристическая вязкость полймера, измеренная в трифторуксусной кислоте, 0,1 дл/г.Вычислено, о/о. С 87,1; Н 511 И 7,8;Найдено, /о: С 86,0: Н 5,2; И 7,3.Пример 7. В ампулу в атмосфере инертного газа загружают 13,0 г 11 иридина, О,З г иодистого метила и 0,3 г бромисФого этила (молярное соотношение 60: 0,8: 1) и термостатируют в течение 10 час при 360 С. В .результате реакции получают 8,41 г полимера (70 а/в).Характеристическая вязкость полимера, измеренная в трифторуксусной кислоте, 0,17 дл/г.Вычислено, о/о; С 76; Н 6,35; 1 ч 17,65;Найдено, о/о. С 73,8; Н 6,4; Ы 17 2 Способ получения полимеров с системой сопряженных кратных связей каталитической полимер изацией азотсодержащих гетероциклов в атмосфере сухого инертного газа при нагревании, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента катализаторов и облегчения выделения полимеров, в качестве катализаторов используют соединения, выбранные из группы, состоящей из галоидалкилов, галогенов и галоидводородных кислот.