Всесоюсная,; latlhiho-uxivh: e haffбиблиотека

ЗОО 476 Союз Советских Социалистических РеспубликИ А 81 ОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельсгтпМПК С 080 3 Заявлено 31,Х 11,1969 ( 139235923-5 присоединением заявки М итет Комитет по делам зобретеиий и открытий ори Совете Мииистроа СССР8.762,2.02 (088,8) Опубликовано 07.17.1971, Бюллетень13 ия описания 23 Л" 1.1971 та опублпко Авторыизобретения Б, А. Долгоплоск, К, Л, Маковецкий, И, Я, Островская, Л, И. Редькина и Е, И. Тинякова нститут нефтехимического синтеза имени А В Т аявител УЧЕНИЯ ЦИС,4- ПОЛ ИБУТАДИ Е ОСОБ атализав атмоеризацию проводят ли алифатическом уре от - 25 до 50ч-аллильных сое особенно к кисл в сухом ароматиглеводороде при . Ввиду чувствиинений никеля к оду воздуха все 30 Изобретение касается высокомолекулярныхсоединений - раздела синтеза цис,4-полибутадиена.Известен способ получения аис,4-полибутадиена полимеризацией бутадиена в среде 5углеводородного растворителя с применениемв качестве катализатора л-аллил- или тт-кро.тилникельхлорида с добавками органическихэлектроноакцепторных соединений, образующих с л-кротилникельхлоридом комплексы с 10переносом заряда или аниона (авт, св,216266), Недостатками известных органических электроноакцепторных добавок, остающихся в полимере, являются их способностьвызывать нежелательные вторичные реакции 15в цепях полимера, а также их собственнаятоксичность,Для улучшения свойств получаемого полимера, а также для повышения безопасностипроцесса по предлагаемому способу в качестве электроноакцепторного соединения, образующего с л-аллил- или л-кротилникельхлоридом активный катализатор аис,4-полимер изации бутадиена, используют алюмосиликат. 25Полимческом и Утемперат Стельност двлаге и ор операции по загрузке компонентов к тора, растворителя и мономера ведутсфере сухого инертного газа.Алюхосиликат вызывает сильную активацию процесса полимеризацни бутадиена под влиянием л-кротилникельхлорида: если (л-СН-,МС)дает выход полимера 5% за 60 час при 50 С, в присутствии алюмосилпката выход за 1 час при этой же температуре составляет 50 - 70%.Наивысшей активирующей способностью пз исследованных нами веществ обладает алюмосиликат А.В ампулу загружался алюмосиликат (0,5 - 5 вес.% к мономеру) и выдерживался под вакуумом (10 -лам рт. ст.) при 200 - 250 С в течение 2 - 3 час. После охлаждения в ампулу вводился раствор л-кротилникельхлорида (0,01мол.% к бутадиену), растворитель и конденсировался бутадиен. Запаянная ампула помещалась в термостат, Полимер высаживался метанолом, подкисленным НС 1. Молекулярный вес полибутадиена определялся вискозиметрпчески, микроструктура - по ИК-спектрам на спектрофотометре ИК. Полимеры, полученные в присутствии тт-кроилникельхлорида и алюмоспликата, имеют тол, вес от 70000 до 300000 и содержат свы. ше 95% 1,4-цис-звеньев.Заказ 1323,118 Изд, Хе 594 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 1. Полпмерпзацию СНа (0,068 моль) в бензоле (5 мл) с л-С 4 НтР 41 С 1 (0,1 мол.о/о к СчНв) и алюмосиликатом А(0,1 г) проводили при 50 С в течение 8 мин. Получили полимер с выходом 50%, мол. вес, 96000 и содержанием 1,4-цис-звеньев 96 с)1.П р и м е р 2. Полнмеризацию С 11,; (0,068 моль) в бензоле (16 мл) с п-С,Н 7%С 1 (005 моч о/о) и алюмоспликатом А(0,1 г) проводили при 20 С в течение 5 час. Г 1 олучили полибутадиен с выходом 71 % и мол. вес.295000.П р и м е р 3. Полимеризацию С,Н 6 (0,068 моль) в бензоле (16 мл) с л-С.,Н%С 1 (0,05 мол.%) и алюмосиликата А(0,1 г) проводили при 50 С в течение 1 час. Получили иис,4-полибутадиен с мол. вес. 290000.П р и м е р 4. При полимеризацип СНа (0,068 моль) в н-гептане (21 мл) с л-СН 7%С 1 (0,05 мол./о) и алюмосиликатом А(0,1 г) за 1,5 час при 50 С выход полимера составил 40%. Полимер имел мол. вес 76000 и содержит 96 о/, 1,4-иис-звеньев.П р и м е р 5, При полимеризации СНе 5 (0,068 моль) в бензоле (5 лсл) с тс-С 4 Н 7 Х 1 С 1(0,1 мол,%) и алюмосиликатом А(0,106 г) при - 25 С в течение 20 час с выходом 19 о/ю получили полибутадиен с мол. вес 80000. 10Предмет изобретенияСпособ получения цис,4-полибутадиенаполимеризацией бутадиена в среде углеводородного растворителя в присутствии в качестве катализатора л-аллил- или л-кротилникель хлорида в смеси с электроноакцепторнымйдобавками, отличающийся тем, что, с целью улучшения свойств получаемого полимера и повышения безопасности проведения процес.са, в качестве электропоакцепторной добавки 20 применяют алюмосиликат.