Способ получения сополимеров

Союз Соеетоких Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 1 З,Л 11,1969 Г 1357027/23-5 МПК С 081 15/02 с присоединением заявкиПриоритет Комитет по делом изобретений и открыти при Совете Миииотрое СССРОпубл вано 02,11.1971. Бюллетень та опубликования описания 20.1 Ч.197 Авторыизобретен О. С. Карчмарчик и А, В. Меркурьева нститут высокомолекулярных соединений АН ССЗаявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕР Известен путем рад хлорида с Предлаг ного тем,инения поб получения ой сополимер ыщенным соед способ отличае ачестве непа ют кма ин спосальненасмыйо вмен сополимеров изации винилинением, тся от известщенного соеи его п оизитьми1 чт к сьД ри яр ил р водные.Кумарин и его производные Гнапример, фурокумарин, пир анокум арин) могут также содержать в одном или нескольких положениях функциональные группы: гидроксильные, ацетильные, алкильные и др.Предлагаемый способ позволяет расшир ассортимент полимеров с функциональнь группами.При введении кум аринов в полимерную цепь могут быть получены окислительно-восстановительные или ионообменные полимеры, высокомолекулярные красители, сшитые продукты. К функциональным группам могут быть отнесены другие.Сополимеры винилхлорида с кумарином и его производными получают радикальной сонолимеризацией в растворе, блоке, эмульсии или суспензии. В качесгве инициаторов полимеризации могут быть использованы азосоединения, органические перекиси, персульфаты и перхлораты, а также различные окислительно-восстановительные системы. При полимеризации в эмульсии или суспензии в качестве эмульгаторов используются обычные эмульгаторы и стабилизаторы эмульсий и суспензий, например поливинил пир ролидон, поливиниловый спирт и сополимеры, олеат натрия и т. д,Установлено, что применение в качестве добавок акцепторов хлористого водорода, например стеаратов кальция, бария, кадмия и других, и соединений, связывающих кислород, например ионола, способствует увеличению скорости сополимеризации и выходов,При проведении сополимеризации в блоке пли растворителе, например диоксане, толуоле и других, температура полимеризации может меняться от 20 до 150 С.Сополимеризацию в эмульсии или суспензии проводили при 55 - 120 С. В зависимости от температуры сополимеризации и соотношения компонентов давление, при котором проводят сополимеризацию, может меняться в пределах от 2 до 20 атл, обычно 5 - 12 ат,и.Полученные сополи меры винилхлорида с кумарином и его производными - белые, без запаха продукты, при содержании кумарина менее 20 лтогь хорошо растворимы в диметилформа миде, циклогексаноле, диметилсульфоксиде, тетрагидрофуране, нитробензоле, метилэтилкетоне, диоксане.Сополимеры кумаринов с винилхлоридом имеют более высокую температуру стекловаК Инициатора ВХ 49 72 35 31 40 50 35 35 50 50 60 50 Диниз 0,044 Диниз 0,045 Диниз 0,025 Перекись бензоила 0,042 8,25 8,36 6,70 6,69 10,5 14,1 23,7 28,0 0,74 1,58 1,46 0,42 0,39 Составитель С. ЕрофееваТехред Л, В. Куклина Редактор О. Юркова Корректоры: В. Петрова и Е. Ласточкина Заказ 974/б Издат. 4 чь 386 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открь;тий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3.ния 80 - 150 С 1 температура стеклования поливинилхлорида 70 - 80 С).Сополимеры с кумарином, как правило, более жестки и упруги. Твердость по Бринеллю составляет 12 - 40 кг/м.и-, а модуль упругости 30000 - 35000 кг/сяЯ.Физико-химические и механические свойства сополпмеров винилхлорида с кумаринами могут легко быть изменены путем химических превращений,Г 1 ри меры 1 - 4. Сополимеризацию кума- рина (К) с винилхлоридом (ВХ) в массе проводят в запаянных толстостенных ампулах П р и м е р 5. 1,86 г фурокумарина и 0,052 г азо-бис-изобутиронитрила растворяют в 10 мл очищенного циклогексанона и загружают в ампулу, в которой затем конденсируют 11 г ВХ. Ампулу запаивают и нагревают при 60 С в течение 70 час. Избыточный ВХ стравливает, сополи мер очищает от примесей переосаждением из диметилформамида в метанол. Выход сополимера 36%. Характеристическая вязкость 4при 40 - 60 С в присутствии 0,1 - 0,5% инициатора 1 перекись бензоила или азо-бис-бутиронитрила). Для улучшения условий сополимеризации в реакционную среду вводят ак цептор хлористого водорода, стеарат бария вколичестве 0,5% от веса мономеров.По окончании полимеризации стравливаютизбыток ВХ. Сополимер очищают от кумарина переосаждением из диметилформ амида 10 или циклогексанона в метанол и сушат в вакууме, Очищенный продукг анализируют. Основные данные об условиях сополимеризации приведены в таблице. Выход Характеристи- Содержание сополимера, ческая вяз- кумарина в сооо кость, дл/г полимере, вес. Ой 0,48 дл/г. Содержание фурокумарина17 вес, %. Предмет изобретения15 Способ получения сополимеров путем радикальной сополимеризации винилхлорида с нен асыщенным соединением, отличаощийсл тем, что, с целью расширения ассортимента полимеров, содержащих функциональные 20 группы, в качестве ненасыщенного соединения применяют кумарин или его производные.