Способ получения акролеина и метакролеинавсссоюзнаяплтснтношгеска биamp; лиотша

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕППЬСТВУ Союз Советекив Сопиелиотичеохих Реопублик.1967 ( 989405/23-4) Заявлено 06.Х М.Кл. С 07 с 47/ с присоединением заявки Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРоритет Опубликовано 25. Х 11.1972. Б Дата опубликования описания 1вторызобретения франский и Г. С. Голубева Гарниш, Л,Заявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРОЛЕИНА И МЕТАКР Изобретенне отяоснт 1 ся,к производспву,акролеина и метанролеина каталипичеаиим окислеиием 1 пропилена и изооутилена в тазо 1 вой фазе ооислородом или кислородсодеркащвми о азюпи прои повьвшенной темперапуре. 5Известен апОаоб получения ак 1 ролеина и метакролеина окислением лрооилена и изобутилена,кислсродсодержащим,газом пр 1 и температуре 360 - 550 С в приаупапвои качалнзатора, содержащего оиислы иелеза, виамутамолиб дена и ф,ооф,ора в аоотно,шенни:Ге 0,1 - 12,00; В 0,1 - 12,00; Р 0,00 - 10,0;Мо 12,00; О 35,00 - 81,00.,В п)ределыном,случае маиаималыное оодериание железа 1 и/или висмута (в апсиных дроцентах) может ра 1 внятыся 15 аэдержанию молибдена. Селеипивнооть процесаа до 84%.Предлапаемый оносорб заключаепся в том, 1 то процесс оиисления иропилена в а 1 кролеин и )изобутилена в метакролеин проводят иа ка о пализаторах, аодержащих, помимо окислов железа, виамута и иолибдена, также и окислы оора при условии, что ато 1 цное содаржаиие железа превышает количеатво молибдена в 1 - 4 раза. 25Наличие бора в соатаве катализатора весьма блапюприятво влияет на впо 1 механичеакую горочноать, долповечноать,и,ага билыность,в р а- боте, ото функцнонально не обусл 1 овллвает каталиппчеакие,свойапва катализатора. Допустнт- зо мые ооолебания в отпношенни компонентав множно выразить пак: Ре 12,12 - 43,00; В 0,48 - б,00; Мо 12,00; В не (бакалее 5,00; О 50,00 - 126,00. Оптималыный соатав катализатора; 1 е 26,1 б; В 3,1,2; Мо 12,00; В 2,06; О 83,00.Доапоинства катализамра заключаются в иммоиноапи доатичь селекпиьности процеоса Около 90% и регулирования акпивноати по желанию, а также,его опноаителыной индифферентно(ати по оопношению к примесявт, нмеощимая в промышленном,сырье, что позволяет тоапользовать как источник,сырья заводакпе иронаи-:пропиленсвые и изобату пиленовые фракции. По аравнению с висмут-моли(бденовым катализаторои он,значительно дешевле, так ка;к содержит в 10 - 100 риаз меньше дорогостоящего и дефитпипн,ого вдамуда.Катализатор м,ожет быть припотовл,ен асеми мзвеопньоми опособаминапример (амешением окислов,или пидратов окислов компонентов, или Осаждением из распвора, содержащего нппрат железа и вбамута, прчбавлением 1 распвора ыолибдапа,аепмония, Супиоа полученной массы орсводится аначала,при комнатной тампературе, за,тем .полни,мается постепенио до 200 С, После ауплии маоса подвергаепся прокалке прн памператмире 500 - 550 С в течение 1 - 12 час.Целеоообразно наносить катализатор на носитель. Для этого вотововт 1 ся р,астаор, содержащий:все коъппонситы, В отлпчввс от фосфора5 О 5 20 30 о 3 40 45 50 55 Через реактор при гемпературе 440 С процуокают газовую смесь, Состоящую из 6,05 л/час прюпп 1 лена и 20,56 л/час Воздуяа. При э 1 пом гпоНвсрсия пропилена за адин проход оостаВЛЯет 30%. 88 /и кюп 1 ВеР 11 иРОВап 1 паго иРюпп 1- дена превращаеп 1 ся В акролеипг, 6% - в СО 2, 0,5% - в СООсгалынюе - в ацетальдегид. Съем акроденНя 399 г/л кат. час,0065 3ивел.1 пге бора В расггвор не 11 р 11 плэз иг гк 1 С.1;слателыному выпаде 11 ию оСадксп 1. Носитсг 1 11 рэпптываепоя,потружеиием его,в р аспвор, иОсле че- ГО ОН,ВЬППРУжЯЕТСЯ И СУШИТСЯ Юггапгада ПРГН КОВ 1- напной температуре, а затем лрп 1 темперятуре до 200 С. После,сушки Катализатор прэкаливаепОя при 500 в 6 С в течение 1 - 12 час,Еели нужп 1 о погпучить более актИ 1 вные катализагпоры, опера,цНя прап,ищи поВтаряегся два и более,раз. С у 1 величением гкэличества прю(питак рястет коли ест вю,нанеОеи 10 Й япг тгиВ и ОЙ массы.В качестве носителя пригодны механически ЦРОЧНЫЕ, ИП 1 ЕРгВНЫЕ 1 ПО ОтГ 1 ОШЕПИ 1 О К ОКИОЛЯМ азота гмапериалы, обдадающИе уделыными поверхнастями от 0,3 до 2 лг и пориотостьго от 20 до 50%, напр,имер каолин, пемза, КоруНд, карбю(руцд и др.Процасс окиеления олефпгна может быть црОВед 1 ен при дявлекии 1 1 О ата,и температуре от 360 до 520 С иргн Времени кюнтЯкта 01 - 10 сек.Одиошения между олефиг 1 ом и кпислародом ьог 1 ут быть любые,и о 111 раНп 1 чиьаются толыко зонами взрывоопаэности, В качеэтВе иверТного раэбаьителя реакциюнных газов может быть применен азот, водяной пар, ауТан и пропян.Пр гим ер 1. 20 Вес. ч. молНбдата аимонИя и 1,21 вес. ч. борной кисдоты раОпвсрягот п 1 р,и нагровании в 60 .вес. ч, диспиллироВаннОй лорды, Поеле ахл 1 ажденИя раСпвар;вылиВают ири пос. пояннам перемещивании в 40,5 вес, ч. НХОз (уд. вЕс. 1,35) . 13 омеОи расяворов ири подогревании до "-60 С растВорявт 13,94 вес, ч, азотгиаиислого виомута и 100,1 Вес. ч. азотнокп 11 слюго железа.В получеНный раСтВар активныгх ис 11 понеп 1- тов (акгпивный,раствюр) попружают иоситедь (карунд порИстоетые 33%) в,впгде шариКюл д 11 Яметрам 4 - 5 ям, Пюсле вьгдержки в течонпге 15 лин вьвгружают проппгтанньгй иоюитель, дают ибытиу,растВора стечь, сушат ОнЯчала на ноздухе при ксмНятной темперапуре, затем в Оушилыг 1 ом шкафу, раВномериэ пэдп 1 имая температуру дю 200 С. Проиалку ка пализатрра проводят пр,и теипературе 550 С:в тече,ние 1 час, Операции пролитки, Оугдки и проКалии праводят 1 етьщэе раза. КОлНчеотВО яктНОнопо ВещеютВа в катализаторе ОоОтавляэт 15 вес,. Катализатор в количеСпве 10 лш помещают и ре,актор с ВНутреннИм диамегром 20 гм и центральным карманом для термопары, диаметром б лм. Для прэВеденИя процесса в изотермичеэких уславиях реаевпар 1 Яя трубка,вмонтярована в бабаню.Правэдятся следующгие иОпыТап 1 ия: 1 Орез рсЯа,гор нрн тэм 11 ер 11 ту(ре 4-10"С т 1 рог 1 уОкаго г п.азовую смесь, еоСтоящую из 0,85 л/час прюпгилеиа, 6,05 л/час 1 зоздуха и 5,32 л/час водянопо пара, КОнВерсия пропилена сэстаВИла 62,3 " , селеКтииное иреврЯщение в акролеин 83,5%. Съем акролеина 55 гл кат. час,Ь 1 арЕЗ рЕЯКтор Прси ТЕМПгораТурЕ 440 С ПрЭ- пуакают тазоВую емеСь, юэстоящу 1 О п 1 з 3,34 л/час пгзобутИдена пг 24,05;г/час Вюзду 1 ха, Коивсрсия изюбутилена оаэтаВила 35 "/и, црги эгогм 62,9% КюгнВертираванНоп о изобутИдена правращаетСя в сс-метилакролеип 1, 5,2 "/, - в 1 арбОпгилыные соедИненп 1 я, 0,5% - в кН(слеты, 25,1 - в СО, 6,3%,В СО. Съем а-метилакролеиТга 236 г/л кат. час.П р и м е р 2, Катализаторная масса готовится 1 Омешением 25,2 вес. ч, Овежеэюажденной пидрюокиэи ВИамуТа, содержащей 50% Влаппи, и 90 вес. ч. пидроакИОИ железа, содержащей 50 п/и;Вляпи, с 30 ВОс. ч. мэлибденюВОЙ кислоты. Смесь тщателыно перемешивается в течение 1 - 1,5 час.Влажная масса сушится в сушильном шкафу с постепенным в течение 12 чае повышением температуры до 140 С, затем прэкаливаеТся 1 в печи при 550 С в течение ,5 час. ГотаВая Катялизаторная маОэа дробипся и ирооеивается черкез Опо 0,25 ллг, Для припотюВления катализатора масса увлажняется и пропускЯевся через фармоВочиую машиНу (типа шнекоВото,преэеа), пОлуче 1 Ные цидиНдрики развгерэм 3 - 4 лгм Оугцат при комнатпгой тев 1- пераТуре на вюздухе в теченИе Оутюк, затеем в сушильном шкафу, в течение 12 час постепеннэ поднимапот тсманературу гю 140 С и про 1 иалиВают в поке озоздула прги 550 С в течениечас. Катали,затар дробят на частИчки ра 1 змером 4 - 5 лглг и в количестве 10 ил,загружают в реактор с внутренн,им ди,аметром 2 О мя и центряльным кя 1 рмянс 1 м для "щэмацары дгияметрэм 6 мм. Через реактОр прои температуре 440"С пропускают,газовую смесь, Оастоящупо из 6,05 л/час;пропилена и 20,56 л/час:воздуха.При этом конверсия пропилена за один проход соОтавляла 380 , Селепиьнюе,погревращение в екролеипг 80%, Съем акромеина 460 г/л кат, час.П редгм ет изобр етегнияСпособ полученияаиролеина,и метЯпрюле.ипга,окислеиием прапилена и изобупилена ппислсрадоодержащим газом цри темпера"пуре 360 - 550 С,в присутСтВИи каталазатора, содержащегю оиислы железа, виамута, молибдена, с промочэром, отличагощийся тем, что, с целью Интенсификации працеээа, в качеетВе иромоТюра примеияпот ок 1 ИОлы бара и иапюльзуют катализатор, содеряащий в мольнам сюатно шеиии: Ге 12,12 - 48,00, В 1 0,48 - 6,00; Мо 12,00; В не более 5,О; О 50,00 - .126,00, гтредпо гтителы 1 о Ре 26,16; В 1 3,12; Мо 12,00; В 2,06; О 83,00.