Способ получения алкилированных в ядро о-аминофенолов

О П И:;:-"А".Н;И Е ИЗОБРЕТЕНИЯСоюз СоветскихСоциалистическихРеспублнк ОРСИОМУ СВИДЕПЛЬС 7 В Зависимое от авт. свидетель аМ л. С 07 с 91/4С 07 с 89/О С 07 Ь 27/О Заявлено 28.11.1969 ( 1315265/23-4) присоединением заявки К Комитет по делам зобретений и открытий при Совете министров СССР. Х 11.1973. Бия описани 1 х 547,564.4.07(088.8 та опубликов Авторы1 зобретен Н С. Наметкин, М, В, Курашев и Т. Г. Веретяхин Инс нефтехимического синтеза им, А, В. Топчиева аявите ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛИРОВАННЪХ В ЯДРО О-АМИ НОФЕНОЛОВ П 2 Изооретение относ 1 Тся к получению продукт ов н ефТерехимоч Оакого О 1 нт ез а.Изнестаен,апоОоб полу ения ал поилров аиных в ядро о-авинофенолоВ, закло аОщийся во ВзаимодсйОтви о-аданцофевола со вторичттьвми апиртавл в срезе 80 - 85%-ной серной кислОты при 50 - 90 С. Выход,продукта 3070. Кртаме пого, серная,ксвслота способатвует значтельОву оомОлен 1 о прсндуктов реакции и вызывает;ряд побочных реакций, в частности сульфироВа 1 ние арсматичеокого ядра, силыную соррозию апп ар а пуры,Цель изобретения - усоВршенспвование технологии лроцеоса и увелвсчение выхода целевопо Продукта, Для этого прОцеос Везут В гриаупотвин полифосфорной,кислоты в качестве катализатора и Ореды. Полифосфорная иислогпа не обладает замепньгм окислителыным дейспвием и лишь в незначительной Отепени ироявляет склонность к,замещению атомов водороца,в ароматичеоком ядре или не покрояВляет ее нообще, то позволяет увелачить 1 выход целевог:о гтр,одукТа.Чтобы Выделить продукты реакции, редак- ционну 1 О Омвсь обычно выловвают в воду со льдом, взятыми в вееоВснм рсоличестВе, неокольпсо гореВышающем ВессВое,количество столлфосфарнОй ооислоты, и нейпрализуют распвором щелочи до рН. Выделвввшиеся аминофенолы отфильпровыва 1 от и подвергают дальнейце О 11 встке прс 1,нов Ощ нер еф псталл 1 з ации, страгцэыОт срганиРок 1 м даспвО(рителем н после 1)азГО 1 к 11,В вакУУ.1 с выДсля 10 т В 1 спо 1 О 1- дс. Сооппошен 11 с гколи 1 Оспв О 1 с 1 О- с 1 дпа,пкнл 1- 5 Рованаых,продуктоз вОжно варивровать, пзв 1 еаяя молярнсе соопноше 11 ие ап 1 рт: о-аминофеиол и тсмпературу реакции.Полученные продукты смогут быть использованы в качестве ант 1 Отарителей для пласт Васс, каучука с 1 рсзаы, В кйчеотве эффектив.11 ых автиокислгге;1 ьных щэиОадстк к 510 торныв топл 1 сваям, различным иаслам, консистенпныв Озазкам, мономерам и др. Онп могут также пр 1 меняться,в качестВе промежуточных соединений;в произВодспве,чрааителей, лекарспв, фопобумаги, инсектнцидэв и детергентов.Пр и,м е р 1, Получение 2-амдно-трет-бутилфеОла.В четырехгорлуО колбу, Онабженную тереОметром, чешалко 1, капелыно 1 Воронкойобратным холодильником, запружают 164 г полифосфорной кислоты н распворя 1 от в а 1 еи 0,15 доль (16,4 г) о-амднофенола при тев 1 пературе 65 - 70 С, При,этои температуре и эиергичноьм перемешвани 1 из капельнот,воронк быстро дооавляют 0,15.толь (11,1 г или 14 лтл) трет-б 1 упилсВого оп 1 рта. В этих услов 1 ях реакцшо;продолжают еще 2 час. Далее реакциоиную мавау охлаждаот до комнапно 1 Тевперадо тундры и выливают на 250 г льда, Полленн.11295425 П р ед м ет,и з о б р е тени я Составитель Л. КрючковаТехрсд т. Миронова Корректор В. Жолудева Редактор Н. Воликова Заказ 98 Изд.1070 Тираж 523 ПодписноеЦИИИПИ Коитста ио дслаги изобретен)ш и открытий при Совете Министров СССРМосква, )К, Раушская пас., д. 4/5 Загорски типораии рЯ)стщр не 1 т 1 ряг 11 зуО )рясивороа 1 ммия,кя до рНпри темпе 1 рануре не выше 20 С. ЗакОнчР 1 в ироцесс Исйтр алР 1 з ации, для прсдОтвр а щсн)и 5 1)озмоРонаго оиислендя добавляют сульрт натри 51. ВыпаВпи 1 ОсадОк Я 1 мРИюфенОла ю)фи:ьтровыва 1 от, тщательно прохывают водой )Р после высушивания пОлуча 1 от 8,5 г порошка крецОвого,цвета с т. пл. 152 - 154 С. После пере)1 ри 1 ст)аллР 1 зацР 1 и из,толуола получают блестя 1 цИе листо 1 ч 1 оп ирамовОго цвета с т. пл, 156 - 157 С1-1 айдано, %: 1 х 1 8,32.Со 111;ОХ,Вы)Р 1 слено, %: Х 8,48.ЭкСт)ряКцР 1 я Серным эфирОм )пеР 1 ч)ряльпОГО водно 1 го слоя дает до 1 пОлнР 1 телыно 1 г про)дукта. Общий вых 1 од 2-а(мР 11 но-прет-бу 1 пилфенола соста 1 вляет 40% от п)ео 1 ретичеако 1 го.П р и м е р 2. Получение 2-Ямино,б-диизод;р О 1 пИлф енол а.0,2 моль (21,8 г) о-,амИнофенола распворяют цр,и 65 - 70 С в 218 г,палифосфО 1 рИой хислоты.ПОлучанИый распни нагревают до 135 - 145 С и п 1 ри этой т)емпе 1 рапуре )и энарпичном иеремеювваИии,из капельной вО)ронки мадле 11 Ро добавлякт 0,5 моль (30 г Иди 38,2 мл) )безводР 1 ого Изоп 1 ропИлового апИ 1 рта. ПеремешъчвазИе ири температуре 135 - 145 С )продолжа 1 от еще 5 час, после чегю реакц 1 ОР 1 пую массу охлаждают до иО 1 мнатРОй та)1 парату 1 ры и,выьлива 1 от в эк 1 вдвалентОе кОличаспво 40% по)о вюдного раапвора е)дк(ого калия в присузпств)ии 250 мл бензола, поддерж)ивая тампературу прп ней 4р;лцв 1 цн 11 с )выше 30 С, Вь 1 делившиес 5 Ями 1)ы раОтворяютс 5 в бензоле и О)крашиваОт егоРв крааныР цвет, НеР праЯЬИЫР водный слой донО. иптельцО экстрагп)руот бензолом, подсоадз 1 ляя экст 1 ракт )к основаОс)у бензольному слою,Банзо)льный ряствор прОмывают водой, сушатиад сульфатом наприя, и банзол опгоняют )в,вакуу 1 ме. Оспатак любо парек 1 ристаллИзовываютиз )смаси я-гептана и толуола (объеиное сою)тиошение 3;1), либо подвергают далынейшей)1)азпогке в Оюлее глубокам вак 1 ууе,Поилучаот 13,5 г 2-амино,6-дР 1 Изопропилфеипола в в)Р 1 де лепк 1 их блестящих,крсталловкразОвОго,цвета, т. пл. 106 - 107 С, там. ки)п,150 -56 С/8 мм;рт. ст.Найдено, о 5 М 7,30.СгНзло.Вычаслана, %: Х 7,25.Выход 2- аминО,6-диИзопрап илф енола состаьвляет 35% От теоретичеокого. Способ полу 1 енИя алкИли 1 рОванИых в ядро О- ЯМР 1 Р О фЕОЛЮ В ПУТЕ) Я ЛК 1 ИЛ 11 РОВЯНИ Я О- ЯМИ- )нофенолов апиртами в приОуч)спвии кислопного катя;изятора при повыша 11 Р)Ой те:)ппературе с тгосладуОщиа 1 выделаИем целевого продукта РзвестИьгми пр 11 емами, отличающийся тем, чпо, с целью усозсршепопвовЯния техИолопни п)роцосаа Р увел)11 ченИя выхюда целевого прОдукта, прОцссс ведут,в пр 11 су)лвии полифасфорной 1 сислОты в,качестве катализатара и ареды,