Способ получения карбоновых кислот

, Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К ПАТЕНТУ Зависимый от патентаЗаявлено 29.1 Ч.1969 ( 1327190/2 ЧПК С 07 с 53/О Приоритет 29,1 Ч,1968,20126/68, Англия Опубликовано 26.1,1971, Бюллетень6 Дата опубликования описания 15.111.197 Комитет по деламобретений и открытири Совете МинистровСССР ДК 547.29.07(088.8) Авторыизобретения Иностранцыэнсис и Эдмунд(Швейцария) Джон н явител ОНОВЫХ КИСЛОТ СПОСОБ ПОЛУЧЕН ставляет собой 1 лкетона ц мсторая - смесь а некцслотных ая в виде приты и олсфицоя в сыром цлц. Перваятву смескар бцнолпиртов. Ппродуктосшие пердннеция,м перегон группа пред ь метилгекс а, а в ервая груп в, содержащ ви 1 гные спнр примецястс кой виде. продукгов по сущес тцлгексил С- С 16-с побочных мссей вывые сос очищен но отеса Известно, что при окислении кетонов силь. Ными окислителями, например перманганатом калия, получают трудноразделяемую смесь до четырех и более карбоновых кислот.С целью повышения селективности процесса и соответственно выхода кислоты предлагается получать карбоновые кислоты общей формулы КСООН путем взаимодейстаия метилалкилкетона общей формулы КСОСНа, где К - С 4 - Со - алкил с прямой или разветвленной цепью, с гидроокисью щелочного металла при температуре 250 - 375, предпочтительно 300 - 350 С, при атмосферном или повышенном давлении.Исходные метилалкилкетоны могут использоваться в чистом виде или в смеси с другими органическими веществами, способными в процессе реакции превращаться в карбоновую кислоту, например с алкилкарбиноламц СНз(К) СНОН, где К имеет указанное выше значение.В частности можно использовать смесь метилгексилкетона с метилгексилкарбинолом, а наиболее эффективно применение смеси побочных продуктов, получаемых при окислешш клещевинцого масла в производстве себаццновой кислоты. В известном процессе окисления клещевинного масла путем плавления с гидроокисью щелочного металла получают две различные группы некислотных побочных О Для лучшего проведения процесса используют поверхностно-активные вещества, предпочтительно соответствующие фсцоляты цлц сульфонаты щелочных металлов, желательно стойкие к действию высоких температур ц расплавленной едкой щелочи, например натрцевые цлц калиевые соли капрцлфенола, нонилфенола, Добанцк - Кислоты (Добанцк - Кислота - алкилбензолсульфоновая кислота), фенола, гидроксифецола, стеарццо вой кислоты, резорцина, р-цафтола, о-крсзола, дицзопропцлфецола, трццзопропцлфенола илц цх смесей. Количество поверхностно-активного вещества может составлять 0,1 - 20 вес, %, предпочтительно 1 - 10 вес. % 5 веса исходного кстона илн от общего всмеси исходных веществ,При этом молярнос отношение взятой гцдроокисц щелочного металла к исходному веществу должно составлять 1 - 3, предпочти.30 тельно 1,2 - 1,8.294317 45 50 55 Составитель Т, Лавриненко 1 сдактор Т, Шарганова Корректор Т. А. Уманец Изд. М 258 Заказ 540/1 Тираж 43 ПодиисосШ 1 ИИПИ Комитета по лс гам изобретений и открмти 11 ири Совете Мгнп 1 стров СССРМосква, Ж, Рауновская наб., д, 4/5 Сапунова, 2 Типографии, пр,Можно использовать 100%-ный едкий кали или его,смесь с едким натром, содсркащу 1 о предпочтительно 25 - 75, лучше 40 - 50,все. % едкого кали.Хотя реакцию обмена можно проводить в присутствии небольших количеств воды, например до 5%, предпочтительно применение почти осзводных сред и проведение рсакцпи прп более низких температурах.Кислоту выделяют при разложении щелочных солей минсральной кислотой.Полученные карбоновые кислоты используются как органические промсжуточныс продукты, например, при изготовлении синтетических смазочных веществ.Во всех опытах водная смешанная щелочь содержит 1,04 г щелочи на 100 г смеси,11 р и м е р 1. 40 ч. таблстированного едкого кали помещают в сосуд из мягкой стали, снабжонный мешалкой и карманном для термометра. Выпускное отверстие сосуда соединяют с воздушным холодильником, снабжснным аппаратом Дина-Старка. 1 емпсратуру повышают до 340 С, и и перемешанной щелочи,в течение 230 вин регулярно прибавляют 50 г. метилизобутилкетона, затем нагревают еще 30 11 ин. После постепенного прибавления воды для растворения калийных солей и охлаждения смеси получают 4,5 ч. исходного кетона в аппарате Дина-Старка, Во время реакции обмена выделилось 11,500 об. ч. газа.Щелочной раствор фильтруют, подкисляют серной кислотой, эистрагируют органическую часть хлороформом, Экстракт промывают водой для удаления серной кислоты, сушат и дистиллируют, получают 34,8 ч. изопентановой кислоты, т, кип. 67 - 70 С/14 л,11, выход 77 2%.Пример 2. 82,3 ч. КОН и 63,1 ч, МаОН помещают в сосуд из мягкой стали, как описано в примере 1. Температуру повышают до 320 С, и к перемешанной щелочи приоавля 1 от по каплям в те 1 ение 250 л 1 ин 260 ч, первой группы сырых побочлых продуктов, полученных при изготовлении себациновой кислоты, В ходе процесса в реактор в течение 20,иин возвращают 36 об. ч, органического дистиллата,Через 30 мин нагрев прекращают, к реакционной смеси прибавляют 1,000 об. ч. воды, получают 15 ч. органического дистиллата, состоящего главным образом из 2-метилоктанов с небольшими примесями октанов, гексана, метилгексилкетона и каприлового спирта. В процессе улавливают 86,000 об, ч. газа. После фильтрования щелочной раствор подкисляют серной кислотой, органический слой про 5 10 15 20 25 30 35 40 мывают водой, водный слой экстрагируют хлороформом, соединяют экстракт с органическим слоем и дистиллируют. Собира 1 от 213,4 ч.98,4%-ной гоптановой кислоты, т. пл. 107 - 111 С/8 11,11. 10,8 ч. дистиллата с т. кип. 190- - 198 С/8 л 1,11 содержат 14,4% гспта новой, 51,4% мнрпстиновой и 24,3% пальмптиновой кислот.П р имер 3. 34 ч. КОН и 7 ч. ХаОН помещают в аппарат, описанный в примере 1, температуру поднимают до 300 С и за 2 - 3 час при постоянной температуре прибавляют 65 и.96,1% -ного метилгексилкетона. Затем еще 30 лин нагревают при этой температуре, прибавляют 200 об. ч. воды. В процессе выделяется 14,000 об. ч. газа, получают 2,5 ч. органического дистиллата.После фильтрования щелочной раствор подкисляют серной кислотой, экстрагируют хлороформом. Перегоняют экстракт для удаления растворителя, дистиллируют остаток в вакууме, получают 54,7 ч. 97,4%-ной гептановой кислоты, т. кип. 114 - 116 С/15 11,11. Выход 83%.П р им ер 4. 20 ч. едкого кали помещают в аппарат, описанный в примере 1, поднимают температуру до 340 С, прибавляют за 2 - 3 час 32,5 ч. 96,1%-ного метилгексилкетона, поддерживая постоянную температуру. Затем выдерживают еще 85 яин при 340 С, после чего нагревапие прекращают и прибавляют 200 об, ч. воды, улавливают 7,8 об. ч, газа и выделяют 0,7 ч. органического дистиллата, который после фильтрования подкисляют серной кислотой и экстрагируют этилацетатом. Остаток после удаления растворителя из экстракта дистиллируют в вакууме, получа 1 от 30,0 ч. 97%-ной гептановой кислоты, т. кип, 116 С/15 лл 1, выход 90,99%. Предмет изобретения1. Способ получения карбоновых кислот нз кстонов, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью повышения сслективности процесса, кетоны обрабатывают гпдроокисью щелочного металла, например едоцким кали, едким натром или их смесью, содержащей 25 - 75% едкого кали, при температуре 250 - 375 С в присутствии поверхностноктнвного вещества, которое берут в количестве 0,1 - 20 вес. %, при содержа 11 ии водь 1 в рва кц 11 онной с:с 1 еси не более 5%,2, Способ по п. 1, отличаюшийся тем, что поверхностно-активное вещество, например каприлфснол, берут,в количестве 1 - 10 вес. %.3. Способ по пп, 1, 2, огличс 11 оицийся тем, что используют смесь, содержащую 40 -- 50 всс. % едкого кали.