Способ получения координационных полимеров

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 29308 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. Заявлено 08,Ч 11.19 идетельства1346418/23-5) 08 д ЗЗ Комитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССРнор итет блнковано 15.1.1971. Бюллетень5 К 541.64.+678,699 (088,8) писания 2.111.1971 опуоликоваит Авторыизобретени С, В. Виноградова, В. А. Васнев и В, В. Коршак ститут элементоорганических соединений АН СС аявит ПОЛИМЕР СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КООРДИНАЦИОН СОСНеСОСНфе -2 динационнации при валентныхсоединеОСН,СОК, 1 оксильный - алкиледержащийте группы,С целью содержащ стве бис-р пользоват формулы или ИМ- мулы С где Аг расшире х полиме дикарбон 0,0 -д СНзСО иацетоац Н,СОСН,ариленония ассор ров пред ильных иацетоац СНзСООА етилариле СОХНАгвый рад тимента лагается соединен етиларил гООССН ндиамин ИНСОСНикал. металл- в качеий исендиолызСОСНз 2 фор- СОСНз Способ заклю эквивалентных р-дикарбонильн смеси раствор 0,5 - 7 час, Реа кает по схеме чается в сме количеств сол ого соединен в при 50 - кция полико створов 25а и бисшенин раи металлия и наг170 С вординаци еван ечен протеприсоединением заявкиИзобретение относится к способам получе ния координационных металлсодержащих по лимеров, применяемых в качестве полупровод ников и катализаторов. Известен способ получения коор ных полимеров реакцией поликоордт нагревании в растворе солей двух металлов с бис-р-дикарбонильными ниями формулы КСОСН 2 СОЯтС где К - арильный, алкильный, алк или гидроксильный радикал, а К 1 новый или ариленовый радикал, со или не содержащий простые эфирнь где Х - в 0 или в 1 чН в , А - одновалентный анион, Ме - двухвалентный металл. Образующийся полимер выпадает из раствора или для его выделения растворитель отгоняют.Получаемые полимеры представляют собой порошки, некоторые пз которых растворяются в амидных растворителях и крезолах, размягчаются или плавятся с разложением при нагревании.Пример 1. К раствору 2,00 г (0,01 люль) моногидрата ацетата меди в 100 мл этанола добавляют раствор 2,78 г (0,01 люль) диацетоацетата гидрохинона в 25 лтл нитробензола, и смесь нагревают 30 ман при 50 С. При этой же температуре в вакууме отгоняют этанол, и остаток нагревают при 50 С в течение 2 час в вакууме (остаточное давление 2 - 4 мм рг. ст.). Выпавший из раствора полимер отфильтровывают, промывают ацетоном и этанолом и сушат при 80 С в вакууме. Полученный полимер (выход 92%) имеет приведенную вязкость 0,5%-ного раствора в трикрезоле при 25 С 0,11 дл(г, размягчается при 237 - 240 С,Изд.230 Заказ 44878 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж.35, Раушская наб д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 1 гастворим при нагревании в трикрезоле, диметилацетамиде и сульфолане.П р и м е р 2, К раствору 1,00 г (0,005 моль) моногидрата ацетата меди в 50 лгл этанола прибавляют раствор 2,43 г (0,005 моль) диацетоацетата фенолфталеина в 12,5 мл нитробензола, Нагревание смеси и выделение полимера проводят в условиях примера 1. Полученный полимер (выход 63 ) имеет приведенную вязкость 0,5 оДо-ного раствора в трикрезоле при 25 С 0,1 дл/г, плавится с разложением при 280 С, растворим в трикрезоле, диметилацетамиде, сульфолане, горячем тетрахлорэтане, нитробензоле и циклогексане. Пример 3. К раствору 2,49 г (0,01 моль) тетрагидрата ацетата двухвалентного никеля в 80 лгл этанола прибавляют раствор 2,78 г (0,01 моль) диацетоацетата гидрохинона в 25 мл нитробензола. Нагревание смеси и выделение полимера проводят в условиях примера 1. Полученный полимер (выход 98 о ) нерастворим в органических растворителях.П р и м е р 4. К раствору 2,49 г (0,01 моль)тетрагидрата ацетата двухвалентного никеля 5 в 80 лл этанола добавляют раствор 2,76 г(0,01 лголь) ди-И,К-ацетоацетил-и-фенилендиамина. Нагревание смеси и выделение полимера проводят в условиях примера 1. Полу ченный полимер размягчается при 290 - 307 С, 10 частично растворяется в горячем трикрезоле. Предмет изобретенияСпособ получения координационных полимеров нагреванием в растворе бис+дикарбо 15 нильных соединений с солями двухвалентныхметаллов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента металлсодержащих полимеров, в качестве бис+дикарбонильных соединений применяют 0,0-диацетоацетил арилендиолы или Х,К-диацетоацетиларилендиамины.