Способ получения модифицированных полиамидных смолзср

293012 ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистических Республик Зависимое от авт. свиде Заявлено 25.Н 1 1969 (Ж льства52876/23-5) МПК С 08 д 20 С 091 3/рисоединением заявкиКомитет па делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССРриоритет К 678.632-19 (088.8) летень5 ния 9.И 1971 на, А аявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИфИЦИРОВАННЫ ПОЛИАМИДНЫХ СМОЛОпубликовано 15,1 1971.Дата опубликования опис вторызобретения Л. Р. Куличук, Л. Изобретение относится к способу получения модифицированных полиамидных смол, применяемых в технике в качестве клеев.Известен способ модификации полиамидов фенолом и формальдегидом путем нагревания 5 полиамидов в смеси фенола с муравьиной кислотой с последующей обработкой полученного раствора формальдегидом, Получаемые смолы растворимы в спирте и обладают адгезионными свойствами. 10С целью увеличения прочности клея и увеличения его стойкости к воде предлагается вводить в исходную смесь, кроме указанных компонентов, карбоксилатный каучук.В качестве полиамидной компоненты пред лагается использовать высокомолекулярные полиамиды, в том числе отходы механической обработки капролона, частично деструктированную крошку анида и подобные отходы промышленности пластических масс и синтетиче ских волокон.В качестве каучука применяются низкомолекулярные карбоксилатные каучуки марки СКД,Отходы полиамида (100 - 120 вес. ч.) раст воряются при температуре 100 - 120 С в течение 2 - 3 час в смеси фенола (94 вес. ч. или 1 моль), муравьиной кислоты (18,4 - 27,6 вес.ч. или 0,4 - 0,6 моль) и низкомолекулярного карбоксилсодержащего каучука (5 - 20 вес. Э 1 Руденко и Ю, Н. Костенко ч.), Полученныи раствор обрабатывается при интенсивном перемешивании в течение 30 мин при температуре 100 - 105 С водным формальдегидом (36 - 45 вес. ч. или 1,2 - 1,5 моль) и выдерживается 6 час при температуре 100 - 105 С для завершения реакции. Смола обезвоживается вакуумированием. Количество загружаемой лтуравьиной кислоты и формальдегида зависит от количества обрабатываемогополцамида.Муравьиная кислота ускоряет процесс растворения полиамида и катализирует процесс химической модификации полиамида фенолом, формальдегидом и низкомолекулярнылт каучуком. Введение каучука в количествах, превышающих указанное, может привести к получению неоднородных слтол, содержащих нерастворимые в спиртах частицы.Получается привитый сополимер, который самоотверждается при нагревании, а также в присутствии катализаторов (дикарбоновые кислоты, их ангидриды, уротропин и т. п.) с образованием неплавких нерастворимых продуктов. Неотвержденные сополимеры представляют собои вязкие, липкие, полупрозрачные смолы, растворимые в спиртах (этиловый, бензиловый и т и.)Смолы можно применять в качестве клеев для склеивания различных материалов: дерева, стекла, полиамидов, но прежде всего они293012 Прочность клеевого шва по стали 3отрыва, после выдержки образцов в воде (24 час),кгс/слР отрыва,кг%.п130 - 112 205 в 1 Отходы капролона, модифицированные фенолом, каучуком и фор- мальдегидом 122 Составитель О. Рокачевская Корректор 3. И. Тарасова Техред Л, Я. Левина Редактор Е. П. Хорина Заказ 3598/8 Изд.243 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж.35, Раушская наб., д, 4/5 12 Центральная типография МО предназначаются для склеивания металлов. Перед нанесением клея необходимо тщательно . очистить и обезжирить металлические поверхности, а затем протравить их кислотой. Клей наносится на обе склеиваемые поверхности в два слоя; каждый слой подсушивается до отлипа, а затем поверхности скеиваются под небольшим давлением (2 - 3 кгс/смг) и выдерживаются при температуре 150 - 180 С 2 - 3 час.Преимущества клеев на основе модифицированной каучуком смолы перед клеями на основе немодифицированной смолы видны из данных таблицы. Как видно, модификация каучуком позволяет в 1,5 - 2 раза увеличить прочность клея и повысить его стойкость к воде. Модифицированные каучуком смолы могутиспользоваться также в качестве пластификаторов фенольных и эпоксидных смол и комп.- зиций на их основе.5 П р и м е р. В смеси фенола (94 вес. ч,), каучука СКД(18,8 вес. ч.) и 85%-ной муравьиной кислоты (32,5 вес. ч.) растворяется при температуре 100 - 120 С стружка капролона (112,8 вес. ч,). Раствор обрабатывается при 10 интенсивном перемешивании во избежание гелеобразования порциями 37%-ного формалина (122 вес. ч.) при температуре 100 - 105 С в течение 30 - 45 мин и выдерживается при этой температуре еще 6 час для завершения 15 реакции. Смола обезвоживается при температуре 32 - 45 С и давлении 45 - 50 мм рт. сг.Полупрозрачная светло-коричневая смола имеет температуру каплепадения по Уббелоде 35 С, скорость желатинизации на плитке при 20 температуре 150 С с 10% щавелевой кислоты30 сек, с 10% фталевого ангидрида 1 мин 12 сек, содержит свободного фенола 11,5%. Предмет изобретения25 1. Способ получения модифицированных полиамидных смол путем растворения полиамида в смеси фенола и муравьиной кислоты при нагревании и конденсации полученного раствора с формальдегидом, отличающийся тем, 30 что, с целью повышения адгезионных свойстви водостойкости, в исходную смесь при синтезе вводят низкомолекулярный карбоксилсодержащий каучук.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 35 низкомолекулярный карбоксилатный каучук.вводят в количестве 5 - 20%.