293011

О П ИСАЯИЗОБРЕТЕНИЯ 293 ОП Своз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства.ЧПК С 08 д 20/32 Заявлено 10 Х 11,1969 ( 1346657/23-5) исоединением заявкириоритетпубликовано 15,1 Коввитет ло делаею изобретений и открытий лри Совете Министров СССРЗаявитель нститут высокомолекулярных соединений АН ССС СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИ ПИРРОЛОНОВ зопирролоны имеютостигающую 7 - 8%,ие показатели издеС 0СО о/ Изобретение относится к способам производства полиимидазопирролонов, применяемых для получения термостойких волокон и пленок.Известен способ получения полиимидазопирролонов поликонденсацией диангидрида пиромеллитовой кислоты с ароматическими тетраминами с последующей термической циклизацией образующихся полиамидоаминокислот.Получаемые полимеры, однако, имеют малые удлинения при разрыве - 2 - 5% в зависимости от химического строения, что отрицательно отражается на упруго-прочностных свойствах изделий.Кроме того, полиимидавысокую влагоемкость, духудшающую механическ где Аг - четырехвалентный ароматическми, например лии при их эксплуатации во влажных средах.С целью устранения названных отрицательных свойств полиимидазопирролонов предложен способ получения этих полимеров, осно ванный на использовании при поликонденсации в качестве ангндридного компонента диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот с двумя и более эфирными связями между ароматическими радикалами. 10 Способ заключается в прибавлении при леремешивании к раствору ароматического тетрамина в амидном растворителе (например, в диметилформамиде) эквивалентного количества диангидрида ароматической тетракарбо новой кислоты, После прибавления ангидрида перемешивание при комнатной температуре продолжают 1 - 3 час до завершения образования полиамидоаминокислоты по схемех;1 т - ."1.1:.О.: 1, вАГ .гикал с двумя или более эфирными связя10 го Диаигидрид Диамии 1. бцс,4-Дикарбоксидифенилового эфирарезорцииа2, 4,41-бис-(3,4-Дикарбоксифеиокси)-дифенила3. 4,4-бис-(3,4-Дикарбоксифенокси)-дифе- иилоаксида 3,31,4,4-Тстрамииодифениловый эфир80 130 200 250 60 30 30 30 3Во избежание окисления тетрамина поли- конденсацию проводят в среде инертного газа.Полученный раствор полиамидоаминокислоты фильтруют от гелеобразного структурироПолучаемые полиимидазопирролоны обладают хорошими упруго-прочностными свойствами и высокой теплостойкостью (см, таблицу 1), По термостабильности они не уступают известным полиимидазопирролонам, а по механическим свойствам несколько их превосходят, Удлинение при разрыве достигает 30%, влагоемкость не более 1%.П р и м е р. 0,23 г (0,001 моль) 3,3,4,4-тетраминодифенилового эфира растворяют в 3 мл диметилформамида и затем при перемешивании при комнатной температуре добавляют небольшими порциями 0,402 г (0,001 моль) диангидрида бис,4-дикарбоксифенилового эфира гидрохинона, После прибавления диангидрида раствор перемешивают в течение 2 час при комнатной температуре и отфильтровывают от геля. Характеристическая вязкость полученной полиамидоаминокислоты в диметилформамиде при 20 т) =0,86.Вязкий раствор полимера наносят на стеклянную пластинку, сушат и нагревают в следующем режиме: Температура, Длительность, Среда С мин ванного полимера, наносят на пластину и нагревают сначала на воздухе до 250 С, затемв вакууме при 300 - 350 С с целью осуществления циклизации по схеме ц Со, Со. Аг С ; у М % Ю - "",п 5Температура, Длительность, СредаС мин,Лналогичным образом получают полиамидоаминокислоты из других ароматических тетраминов и диангидридов, содержащих эфирные связи,Значения характеристических вязкостей полимеров приведенных ниже: Циклизация полиамидоаминокислот проводилась в указанных условиях.Физические свойства полученных полпимидазопирролонов, содержащих эфирные связи, приведены в таблице.(сравнение 00 и гр - про -ность и удаление при разрыве, Е - модуль нормальчотемпература размягчения. рим и е. р - плотност упругости, Т Предм изобретения что, с целью увеличения ыве и уменьшения влагогх полимеров, в качестве дов применяют диангидтетракарбоновых кислот ирными связями между икалами. я тем,ри разролучаемьангидриическихолее эфми рад особ получения онденсацией тетракарбонови тетраминами й образующих Богдано оставитель едактор Е, П, Хорина Корректор О. С, Зайцев Изд.226 Заказ 534/17 Тираж 423 Подписно ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапуно поли ских ским заци полиимидазопирролонов нгидридов ароматичекислот с ароматичепоследующей и циклиполиамидоаминокислот,отличсиощиис удлинений п емкости у п исходных ди 5 ряды аромат с двумя и б ароматическ