289100

289 ЮО Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваМПК С 08 с 1 3/00 Заявлено 03.1,1969 (М 1295254/23-5) присоединением заявкииоритет Комитет по делам зобретвний и открыти при Совете Министров СССР(088.8) Опубликовано 08.Х 1.1970, Бюллетень ЛЪ 1 за 1971 Дата опубликования описания 4.11.1971Авторыизобретени К, А.наст анец С. Макаров, В. М. Игнатьев,р Д. Шенков (Болгарская и А. А. Петров нинградский технологический инст. Ф, Николаев,ародная Республика Заявитель т имени Ленсовет ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОГНЕСТОЙКИХ ПОЛИМЕРОВ ОР=О О=Р Й - О етил или этил.осфон)-бутадиеость к реакциям ации с другими и; возможностьы полимеров и Известен способ получения огнестойких полимеров полимеризацией производных 1,3-изопренфосфиновой кислоты или сополимеризацией их с виниловыми мономерами в массе или в среде органического растворителя в присутствии радикальных инициаторов.Цель изобретения - синтез огнестойких полимеров и сополимеров с повышенным содержанием фосфора, обладающих большей огне- стойкостью, Это достигается применением в качестве фосфорсодержащих мономеров 2,3- бис- (диалкилфосфон) -бутадиенов,3, содержание фосфора в которых вдвое больше, по :равнению с содержанием его в производных 1,3-изопренфосфиновой кислоты. 2,3-бис- (диалкилфосфон) -бутадиены,3 легко получаются из промышленно доступных продуктов и имеют следующее строение:Н,С=С С= Н,где Й - алкил, например м Строение 2,3-бис- (диалкилф нов,3 предопределяет склони полимеризации и сополимериз непредельными соединениям приготовления широкой гамм сополимеров эластичной (каучукоподобной) полужесткой и жесткой структуры, обладающих повышенной огнестойкостью.Предлагаемые фосфорсодержащие полиме ры и сополимеры получают путем радикальнойполимеризации 2,3-бис-(диалкилфосфон) -бутадиенов,3 с виниловыми или сополимеризации их с мономерами, например со стиролом, винилацетатом, метилметакрилатом. Реакцию 10 радикальной полимеризации проводят в массе, в растворителях (ароматических и хлорированных углеводородах, кетонах, сложных эфирах) в гомогенной или гетерогенной среде. Ингибирование процесса кислородом воз духа не наблюдается при температурах 68 -75 С.Инициаторами полимеризации, которые берут в пределах 0,01 - 5% от веса мономера, являются: перекиси ацилов (бензоила, ацети ла, лаурила и др.); перекиси кетонов (метилэтилкетона, метилизобутилкетона и т. д.); гидроперекиси (бензоила, кумола и др.); перекиси алкилов; азосоединения (динитрил азоизомасляной кислоты и др.), окислптельно восстановительные системы, содержащие перекиси (гидроперекпси) и органические или неорганические восстановители (гидразингидрат, алкиланилины, гидроксиламин), сульфит, гидросульфит и др, Температуру реакции поддер живают в пределах 10 в 1 С (предпочти289100 Составитель В. Г. филимонов Корректор В, И, Жолудева Редактор Л, К. Ушакова Изд.4 Заказ 4010/7 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Л(-35, Раушская наб., д. 415 Типография, пр, Сапунова, 2 тельно 20 - 80 С) в течение 0,5 - 20 час в зависимости от природы инициатора, строения и состава смеси мономеров. Регулирование величины молекулярного веса и разветвлений, кроме обычных способов (глубиной превращения, температурой, концентрацией инициатора), производят добавлением активных переносчиков цепи (меркаптанов, четыреххлористого углерода, замещенных бензолов и др.) в количестве 0,01 - 50% от веса мономеров,П р и м е р 1. В стеклянную ампулу объемом 15 смз загружают 2,1 г 2,3-бис-(диэтилфосфон)-бутадиена,3, 0,0013 г динитрила азоизомасляной кислоты. Содержимое ампулы замораживают (атецон+ сухой лед) и вакуумируют (10 ф мм рт, ст.), после чего проводят многократную продувку аргоном с одновременным размораживанием, Ампулу запапвают в токе аргона, помещают в термостат и выдерживают в течение 6 час при 70.:-0,1 С. Выход прозрачного светло-коричневого полимера 74,1%. Полимер не горит в пламени газовой горелки, Потеря в весе при 500 С за 1 час 21,4%. Элементарный состав (Р, С, О, Н) в процентах, найденный, соответствует вычисленному.П р и м е р 2. Процесс проводят так оке, как описано в примере 1, но по рецептуре, отличающейся тем, что в ампулу загружают 1,6 г 2,3-бис- (диэтилфосфон) -бутадиепа,3, 1,32 г этилбензола. 0,041 г динитрила азоизомасляной кислоты и выдерживают при 70+0,1 С в течение 32 час. Выход 54%. Полимер высаждается в спирт в виде твердого желтого порошка, растворяется в диметилформамиде, не горит в пламени газовой горелки, Потери в весе при 500 С за 1 час составляют 24,3%.П р и м е р 3. Процесс проводят так же,как в примере 1, но по рецептуре, отличаю щейся тем, что в ампулу загружают 2,4 г2,3-бис-(диэтилфосфон) -бутадиена,3, 2,01 г метилметакрилата и 0,014 г азодинитрила изомасляной кислоты. Полимеризацию ведут при 70 С в течение 31 час. Выход сополимера 10 64%. Сополимер не горит после вынесения изпламени горелки. Потеря в весе при 500 С за 1 час 30,2%.П р и мер 4. Процесс проводят так же, какописано в примере 1, но по рецептуре, отли чающейся тем, что в ампулу загружают 2,3 бис- (диэтилфосфон) -бутадиен,3 и метилметакрилата в соотношении 2: 8 и 0,5% от веса мономеров динитрила азоизомасляной кислоты, Выход сополимера при 70 С за 27 час 20 89,7%. Полимер не горит после выноса изпламени газовой горелки. Потери в весе при 500 С за 1 час 25,8% Предмет изобретения25 Способ получения огнестойких полимеровполимеризацией непредельных фосфорорганических соединений или их сополимеризацией с виниловыми мономерами в массе или в среде органического растворителя в присутствии ЗО радикальных инициаторов, отличагогггийся тем,что, с целью получения полимеров, обладающих повышенной огнестойкостью, в качестве непредельных фосфорорганических соединений применяют 2,3-бис- (диалкилфосфон) -бутадие ны,3.