288687

О П И С А Н И Е 288687ИЗОБРЕТЕН Ия Союз Советскнх Соцзлнстнчвскнх РеспублнкК ПАТЕНТУ ависимый от патента Ъ аявлено 21,1,1969 ( 1307326/23-4)Приоритет 21.11.1968, М 140767, Францц л. 12 д, 11/74 ЧПК В 011 11/74УДК 66.094.373(088 8 Каинтет по делзм зобретеннй н открытий прн Совете Мкннстров СССРОпубликовано 03,Х 11,1970, Бюллетень М Дата опубликования описания 11.11.1971 Авторыизобретен Иностра Рене Лалоф и Жа(Франц Иностранная рансэ дю Петроль, дцылин Нехчей аявите фирмае Карбюран э Любрифьяя) Инститю ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ О ДИСУЛЬФИДОВ АТАЛ ИЗ КАПТАН 2 Изобретение относится к области катализаторов, используемых для окисления меркаптанов до дисульфидов.Известен катализатор для окисления меркаптанов до дцсульфидов, состоящий из носителя - окиси алюминия, промотированной окисла,ми,кобальта или молибденаи актив ной фазы - тиоциклопентана.С целью полного окисления меркаптанов до дисульфидов, предложен катализатор, состоящий из но:ителя - активированного угля, и активной фазы-ультрамарина или аморфного илц кристалличеокого алюмосиликата, содержащего (в вес. %) 40 - 80 кремнезема, 20 - 60 глинозема и 10 - 30 предварительно введенного в него элемента И группы периодичеокой системы,:предпочтительно серы. В катализатор могут быть введены сода или поташ в количестве 10 - 50 вес. ,о путем пропитки угля соответствующими концентрированными растворами или смешением сухих ингредиентов (уголь, поташ, собственно,катализатор) .Введение щелочных добавок создает преимущество перед классическими способами, так как нет необходимости применять растворы щелочи и проводить операцию разделения фаз при облагораживании нефтяных фракций, содержащих кислые соединения серы типа меркаптанов. В качестве носителя используют животный уголь, сажу, коксующцйся уголь цлп любой уголь, иолучаечый известными способами, например, прокалпванцем цлп кальцпна ццей сахара, костей, кокосовых орехов, дерева, цлп крекцнгзч и т. п.), углеродистые вещества (карбпды), например карбид кремния или карбидпые шлаки доменных печей,Смешение компонентов .катализатора (на пример, ультрамар ша и активцровапногоугля) осуществляется в смесителях, валковых смесителях, дробилках, месцльных машинах илц люоом аппарате, позволяющем осуществить смешение твердых, веществ. По.15 лученную смесь используют в виде порошкаили в виде шариков, таблеток, гранул ц т. п., полученных после экструдцрованпя цлц таб.летирования и сушки прп 40 - 60 С до заданной степени влажности в сушильном шкафу.20 Для повышения твердости гранул рекомендуется добавить, например графит цлп бентонит.Содержание влаги в катализаторе зависитот рабочих условий ц состава окпсляемой 35 фракции, обычно оно составляет 0 - 30 вес. Ооот общего веса каталптпческой массы. Так, например, окисление и-бутцлмеркаптана до дисульфида дает хорошие результаты на катализаторе с 15% воды при комнатной тем пературе, в присутствии сухого воздуха.45 50 55 Медведев Корректор Л. Л. Евдоов Составитель В. Редактор Т. Шарга;ова Заказ 8982,О Тираж 480 ПодписноеЦР 1141 ПИ Ком 1 пета по делам изобретени и открыт 1 при Говете Министров ГССРМосква, )К, Раунская наб., д. 1,5 Сапунова, 2 Типография, пр. На получаемом катализаторе можно облагораживать все нефтяные фракции, легкие или тяжелые, содержащие кислые соедпнения серы, например меркаптацы, алкильные, циклоалкильцые илц арильпые заместители которых содержат дэ 30 атомов углерода, можно окислять соли меркаптанов, называемые сульфпдами или меркаптидамц, получая во всех случаях дцсульфиды,Прц обработке фракций, особо трудно поддающихся обессерцванию, можно ввестц в катализатор небэльшие количества солей ртути (сульфатов илц других), известных в качестве активаторов окисления меркаптанов до дисульфидов,П р и м е р 1. Получение каталцтической массы, содержащей (вес. % ) 45 поташа, 36 актцв 1 рованного угля и 19 ультрамарина. Тщательно чзмсльчепные 80 г активированного угля ц 40 г ультрамарина пропитывают 20 лл метилэвого спирта, затем 95 1 л насыщенного раствора поташа, полученную пасту экстру 11 цруот и сушат 4 час при 50 С,П р и м е р 2, Получение каталитической массы, содеракащеи (вес. %) 42 поташа, 32 активпрованного угля, 16 ультрамарина и 10 бентоццта,Тщательно измельченные 80 г активированного угля, 40 г ултрамарнна и 24 г бентонита гропитыэа 1 от 20 лл метилОВОго спирта, затем 107 ллгсыщецного раствора по- ТЯШЯ, ПОЛУЧГП 1 НУ 10 ОДНОРОДНУ 10 МЯГ ОУЮ ПЯСТУ экструдируют ц сушат 4 час при 50"С,П р ц м е р 3, Получение каталцтической массы, содержацей (вес, %) 46 соды, 34 кремнезема ц 20 алюмосиликята, содер. жащего (в Вес. %) 70 1)сезема, 15зема и 15 серы,Тщательно цзмельцепную смесь цз 94 г кремнезема и 56 г ялю 1 Осилцката пропцтывают 25 лл;ег ловэго спирта, затем 130 дл цасьпцсцного раствора соды, полуенцуо па сту эструдируюг; сушат 4 час цри 50 С.Пр Имер 4. В перколятор загру 2 ОТ 5 г (около 10 лл) катализатора (пример 1) и подают 350 11 л жндкостц, состоящей из толуола, в кэтэрэм растворена сера,в колнчестВе 500 пром 1 лей 3 Воде н-оутц,чх 1 ерк.1 пт 11 на, со Скоростьо циркуля 1 нш 1 л/час (и рециркуляциц), Воздух подают Под атмосферным давлсцез чеэ:з СТОсявныш фцльтр в коли. честве 4 л/час.1 емпер ят) рч катя;111 зятор я 23 С (тер м О- статрование водо в коухе).Результаты выражаются колцчеством оборотов цлц проходов фракции (загрузки) до получения отрицательного доктор-тест (нормы К 1 тМО 7-029),5 10 15 20 25 30 35 40 В этом оые эр:1 цятелы 1 ыЙ доктор- тест получают пэсле 5 проходов.П р и м е р 5, Пр: испытании каталпзатора прцмсра 2 на пят загрузках (как в примере 4) полу 2 от отрицательный доктор- тест соотвегстве 1 пю после 6, затем 5, 4, 4 4 оборотов.П р и,м е р 6. Через каталцзатор (пример 3) прону:кают пять загрузок (прпмер 4), получают отрицательный доктор-тест после 7, 6, 5, 5 и 5 оборотов.П р и м е р 7. Отрицательный доктор- тест получаОт пэсле двух проходов через катализатор (пр;иер 2) фракции с начальной температурой перегонки 150 С ц содеркантем серы 50 проз;плей в виде меркап. тана,П р и м е р 8. Облагоражпвание фракции керосина, перегоня 1 ощейся прц 160 - 250 С и содержащей 400 цромнлей серы в виде меркаптацов, провсходцт полностью (отрицательный догор-тест) после 3 оборотов па кагал:заторе (прцмер 1).П р и м с р 9. Облагораж 1 занце фракцц, содержащей 33 о 1 о цафты, церегоця 1 ощейся в интервале 80 - 170"С, 1700 промилей серы, из коих 430 промпле 1 в виде меркаптанов н 230 промцлец в энде 1-1 се, как В примере 4, дает отрццятсль 1 цнй доктор-тест, после 15 оборотов,Пример 10, Снижают скорость прохождепця жид 01 фра 1 гции таким Образов, что она об;1 агора 1 Ваегси за один оборот, и изучают поведгнце ат ализатора примера 1 прц нспрерь 1 чнох Про;,санни фракции примера 4, Прп подпче жидкостн со скоростью 100 лл,час ежеча ная проверка отрицательного дотор-тес 1 показала, что можно об. лагорОдт 1 ть 1 еть 1 ре фракцци Оез 2 кой лцбо потери актизност 1 НатягИтцеской массы. Предмет цзобрстсцця1. 1(11 т 2 л 1 Зяте)р дл 11 Опсле 1 мераптянов до дисзльфидоз, сос 10 яшии цз носите;11 и серусодержящ"и активной фазы, отличаюи 1 иис тем, что, с цслью пов.иегПя атцвцости катал:32 гора, В кяестве носителя используют активирэзаццый уголь, а в качестВе се 1)усодер:катце 1 я"11)ВП 011 фазы - ультра. марин цлц аморфный цлц кристаллицсскцй д:Омосцжпат, сэстоящцй нз 40 - 80 вес. % кремнезема и 20 - 60 вес. % глинозема, с предварительно введе рным в него элементом у 1 группы перцод:цгеской с:стемы, предлоцтителэцо, серой, в количестве 10 - 30 вес. %,2, Катализатор цо ц, 1, отлича 1 ои 1 ийся тем, что в его состав введено 10 - 50 вес, % соды нли поташа.