Способ приготовления носителя для катализаторов

оюз Соззтскиз излистическизРеспублик ЗОБРЕТЕНИЯ ВТОРСКОМУ СЕИД ЕТЕДЬСТ тельства Ъ Зависимое от авт, Заявлено 29.1 Х.196 31405 23-4 л, 12 д, 11,00 исоединением заявки з 1 ПК В 011 1100ДК 66.097,3(088.8 риоритетпубликова Комитет ло делзтз зобретений и открытий.11.1971 опцсани та опуоликован Авторыизобретения Р. Ю. ШейнЮ маков, И. Е. Неймарк, Е. Г. Кушнар1, Ф. Маковская и О. П, СтасьСибирского отделения АН СССР айн, Ю. И. Е . Грабовский Институт катализа 51 вцтел СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ НОСИТЕЛЯ ДЛЯ КАТАЛИЗАТОР ПОЛИМЕРИЗАЦИИя к спосооам пригок непрочцык носите- полимеризационнык Вени совое соотношение межя и спиртом мокет изменот 1: 100 до 1: 1.Сушку полученной массыратуре, превышающей темпспирта,Предлагаемый способ позноситель, обладающий высоОбъем пор достигает - 2,7ный носитель обладает высостоты. у окисью кремться в,пределак едут при темне ратушу кипения воляет получить кой пористостью.с,нз/г. Полученкой степенью чиИзобретение относитетовления высокопористылей ,для катализатсровпроцессов.Известен способ приготовления носителя для катализаторов полимеризации, например для катализаторов на основе перекодны.с металлов, путем вытеснения золы в осажденном геле %0 з органической жидкостью с малым поверхностным натяжением, например спиртом.С целью получения носителя, обладающего высокой псристостью, предлагают способ его приготовления путем смешения четырекклористого кремния или крем нийорганического соединения со спиртом до образования геле- образной массы с последующей сушкой и прокаливанием в окислительной атмосфере. Получение катализаторов полимеризаципна основе данны.; носителей обычно проводят путем нанесения активпык зеществ (например, кромозого ангидрида, соедине: ий другик цсрекодцы.; металлов, фосфориык кислот и др.) цз газовой фазы и.ш из неводцык растворов.Последующие стад 1 ш приготовления катализаторо могут вклочать прокаливание на воздуке, активацшо в инертной, восстацовитель- О ной илц в окцслительцой атмосфере или в вакй ме.На основе носителей, получаемык предлагаемым способом, могут быть получены высокоактивные катализаторы для полимеризации 5 этилена в газовой фазе, активность которыкпозволяет обеспечить производительность, цеобкодимую для промышленной реализации процесса.Полимеризацию этилена можно проводить О при температурак от 20 до 180 С и давленииот 1 до 100 ат,1,; процесс газофазной цолимеризации целесообразно проводить при температурак б 0 - 90 С и давлении 20 - 50 ати,Предлагаемый носитель может быть ис пользован также при приготовлении катализаторов для сополиморизации олефинов с олефицами или диезами.П р и м е р 1, Приготовление носителя, Растирают 6,3 г аэросила марки 300 (производ- О ство Калужского кимико-металлургического286985 Предмет изобретения Составитель Комова Редактор Л, М. Новожилова Техред А. А. Камышникова Корректоры: Л. Корогод п М. КоробоваЗаказ 39334 Тираж 480 ПодписноеЦг 1 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Типографии, пр. Сапунова, 2 3комбината) с 44 цл н-бутилового спирта вфарфоровой ступке до получения гомогеннойжелатинообразной,массы, Образующийся алкогель сушат в сушильном шкафу при 170 С втечение б час, а затем прокаливают на воздухе при 250 С в течение 4 час до полного удаления онирта. Полученный носитель обладает удельной поверхностью 180 ц 2,г и имеетопоры с радиусом 160 А и макропоры с преобЭлада ющим р адиусосм 20000 А,П р им ер 2. Для получения каталнзаторана носителе наносят 0,5% хрома нагреваниемв герметичном сосуде с хромовым ангидридомпри 250 С в течение 3 час. Катализатор активируют в вакууме (110 2,цц рт. ст.) притемпературе 400 С в течение 4 час. Для проведения полимеризации используют автоклавемкостью 1 л, снабженный мешалкой. В автоклав загружают 0,0302 г катализатора. После 20спрессовки автоклав тренируют в течение2 час при остаточном давлении 1 10 - м,црт, ст, Полимеризацию проводят нри 80 С и35 ат,ц. За 70,цин получают 23,61 г полиэтилена с индексом расплава 0,03 г/1 О лин. 25Средняя скорость полимеризации составляет 675 г полиэтилена на 1 г катализатора вчас или 1,35 10 а г полиэтилена на 1 г хромав час.Для сравнения приготовлен и испытан катализатор на основе аэросила (2,5% хрома),служившего исходным материалом,для,приготовления носителя. Метод приготовлениякатализатора и содержание хрома были темиже, что описано выше. При,полимеризации,в 35присутствии 0,0502 г катализатора при 80 Си 35 атц в течение 1,3 час получают 30,05 гполиэтилена. Средняя скорость полимеризации составляет около 400 г полимера на 1 г катализатора в час или 0,15 10 г полиэтилена на 1 г хрома в час.П р и м ер 3. Для приготовления фосфорнохромового катализатора на полученный по способу, описанному в примере 1, носитель наносят 3% фосфора из,раствора,пирофосфорной кислоты в изопропиловом спирте. Полученный продукт сушат в течение 2 час при 50 - 80 С и 2 час,при 500 С для полного удаления изопропилового спирта. После охлаждения наносят 0,7% хрома нагреванием в герметичном сосуде с х 1 ромовым ангидридом при 250 С в течение 3 час. Полученный катализатор активируют в вакууме (1 10 в мм рт. ст.) при температуре 300 С в течение 4 час. Полимеризацию проводят в условиях, описанных в примере 2. Количество загруженного катализатора 0,05 г. За 1 час получают 30,5 г полиэтилена с индексом расплава 0,18 г/1 О,цин. Средняя скорость полимеризации составляет 610 г полиэтилена на 1 г катализатора,в час, что соответствует 0,87 10 г полиэтилена на 1 г хрома в час. Способ приготовления носителя для катализаторов полимеризации, например ля катализаторов, содержащих переходные металлы, включающий спиртовую обработку кремний- содержащего соединения, отличающийся тем, что, с целью получения носителя с высокой степенью пористости, четыреххлористый кремний или кремнийорганическое соединение смешивают со спиртом до образования геле- образной гмассы с последующей сушкой и прокаливанием в окислительной атмосфере.