285636

6 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН Ия Союз.Совещании" т Ц Социалиетическйа(088.8) Заявлено 20.111,1968 ( 1226649/23-4) Приоритет 21.П 1.1967 ( 4015,67, Швейцария)Опубликовано 29.Х,19 О, Бюллетень33 Комитет оо делом изобретений и открытий при Совете Министров СССРДата опубликования описания 8,1.1971 Авторыизобретения Иностранцы Хайнрих Гольдшмид и Теодул Пфамматтер(Швейцария) Иностранная фирма Лонца АГЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛОВ Зависимый от патентаИзобретение относится к способам получения нитрилов из соответствующих амидов действием фосфорсодержащего дигидратирующего средства.Известен способ получения нитрилов (патент Швейцарии40338) взаимодействием амидов карбоновых кислот с фосфорсодержашим дегидрирующим средством в среде инертного органического растворителя в присутствии органических азотсодержащих оснований нли их галоидводородных солей, взятых в количестве не более 10%, и солей металлов, которые относятся к группе образующих кислоты Льюиса, с добавлением галопдных солей щелочных или щелочноземельных металлов при 50 в 1 С, предпочтительно 100 С, Выход целевого продукта достигает 96% от теоретического.Для упрощения проведения способа предлагается нитрилы получать из соответствующих амидов действием фосфорсодержащего дегидратирующего средства в присутствии щелочных солей сильных неорганических кислот и каталитических количеств органических азотистых оснований или галоидводородных соединений. Способ отличается тем, что реакцию проводят без растворителя и в присутствии 1 - 50 вес. %, предпочтительно 5 - 15 вес, %, соли щелочного металла и сильной неорганической кислоты и 0,1 - 10 вес. %, предпочтительно 2 - 3 вес. %, органических азотсодержащих оснований плп галоидводородных соедппешш (в обоих случаях в расчете на амид),Процесс ведут при 100 в 2 С.5 Выход целевого сырого продукта составляет94 - 95%, при этом необходима одна дпсгплляция в вакууме, которая снижает выход чистого продукта только до 90 - 92%,В соответствии с патентом ФРГ123212710 также рекомендуется применять хлористыйнатрий в виде присадки. Однако количествоэтой соли должно превышать 50 мол. %, приэтом необходимо вводить одновременно еще ирастворитель.15 По предлагаемому способу отпадает примеление растворителя, его регенерирование и неизбежные при этом потери.Органические азотистые основания, используемые в этом процессе, могут быть первичны 20 мп, вторичными или третичными, алифатическими, ароматическими или гетероциклическими, применимы, например, диметиламин, диэтиламин, триэтиламин, нафтиламин, дифениламин, пиридин, диметилформамид, К,М-диме 25 тиланилин, хлоргидрат диметиламина, хлоргидрат этиламина, причем количество этих оснований должно быть 0,1 - 10 вес. % (лучшевсего 2 - 3 вес. %) в расчете на амид, В качестве щелочных солей можно использовать со 30 ли сильных неорганических кислот, например285636 Сосгавитель Ж, Исаева Корректор О. С, Зайцева Редактор О. Н. Кузнецова Заказ 3780 г 14 Тираж 480 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС 1Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 соляной, серной нли фосфорной; лучше всего, однако, использовать хлористый натрий или хлористый калий, динатрийфосфат или тринитрийфосфат или сульфат щелочного металла.Как фосфорсодержащие дегидратационные средства применимы пятиокись фосфора, пятихлористый фосфор или хлорокись фосфора, предпочтительным является пятихлор истый фосфор. Его количество должно быть немного выше теоретического, лучше всего на 5 - 20 уо.Реакция может быть проведена при 50 - 300 С, предпочтительно 100 в 2 С, давление должно составлять 1 - 700 лглг рт. ст., лучше 10 - 100 лш рт. ст.П р и м е р 1. В стеклянную колбу на 1,5 л, снабженную мощной мешалкой и приемником и подключенную в вакуумному насосу, вводят 500 г цианацетамида, 460 г пятихлористого фосфора, 50 г поваренной соли и 15 г диэтиламина. При температуре бани 125 С начинается выделение хлористого водорода, которое все время увеличивается. Путем регулирования вакуума поддерживают давление в колбе все время не более 100 ля рт. ст, При ослаблении выделения хлористого водорода постепенно поднимают температуру бани примерно до 200 С, Эту операцию заканчивают, когда образовавшийся малононитрил полностью переходит в приемник. При этом получают 372 г продукта 95,4%-ной чистоты, что соответствует выходу сырца в 90,3%.П р и м е р 2. Смешивают 500 г цианацетампда, 460 г пятихлористого фосфора, 50 г хлористого калия и 15 г диэтиламина и процесс ведут аналогично примеру 1. Получают 389 г 95%-ного малононитрила, что соответствует выходу сырца 94,1/о.П р и м е р 3. Смешивают 500 г цианацетамида, 460 г пятихлористого фосфора, 50 г позаренной соли и 50 г трифениламина в условиях примера 1, При этом отбирают в качестве дистиллята 396 г перегнанного продукта чистотой 94,7%, что соответствует выходу сырца, равному 95,4/, от малононитрила,П р и м е р 4. По примеру 1 в реакцио вводят 500 г цианацетамида, 460 г. пятпхлористого фосфора, 50 г хлористого калия и 50 гпафтиламина. Полученный дистпллят (368 г)5 содержит 99,5/о малононитрила, что соответствует выходу сырца 93,3%,Пример 5. В аппарат типа, указанного впримере 1, вводят 730 г амида бензойнои кислоты, 460 г пятихлористого фосфора, 50 г по 10 варенной соли и 20 г диэтиламина, Реакцияначинается приблизительно при 55 С, смесь отгоняют в приемник, остаточное давление в котором меньше 50 мм рт. ст процесс продолжают до достижения температуры бани 150 С,15 Выход дистиллята равен 630 г, содержание внем нитрила 92,1/о. Таким образом, выход сырого бензонитрила составляет 93,3%.П р и м е р 6, По примеру 1 смешивают 500 гцианацетамида с 460 г пятихлористого фосфо 20 ра в присутствии 50 г динатрийфосфата и 50 гпафтиламина, Получают 372,5 г перегнанногомалононитрила чистотой 95%, что соответствет выходу сырца, равному 90%. 25 Предмет изобретения 1. Способ получения нитрилов взаимодействием амида карбоновой кислоты с фосфорсодержащим дегидратирующим средством в при 30 сутствии органического азотсодержащего основания или его солянокислой соли и соли щелочного металла и сильной неорганическойкислоты при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта35 известными приемами, отлича,ощийся тем, что.с целью упрощения проведения способа, солищелочного металла и сильной неорганическойкислоты берут в количестве 1 - 50%, предпочтительно 5 - 15 е/о от веса амида.40 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоорганические азотсодержащие основания берут в количестве 2 - 3% от веса амида.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что процесс ведут при 100 в 2 С,