Способ получения диалкил-а-алкоксиалкил-фосфонатов

28 И 20 Союз Саоетскик Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ исимое ог авт. свидетельствааявлено 10,71.1969 ( 1336382/23-4 о, 26(01 присоединением заявкиМПК С 071 940 Комитет зобретенийелам иорит открытий547.241.07(088.8 публиковано 06.Х.1970. Бюллетень31ата опубликования описания 7.1.1971 при Саоете Министра СССР. С, Атавин, Б. А, Трофимов, В, М. Никитин и Н. А. Красильникова кий институт органической химии Сибирского отделениАН СССР аявител ИАЛКИЛ ДИАЛ К ИЛ-афОСФОНАТОВ СПОСОБ ПОЛУЧЕН(2) 3) К О Кз Изобретение относится к новому способу получения диалкиловых эфиров фосфоновых кислот, которые используются в качестве пластификаторов пластических масс.Известен способ получения диалкиловых эфиров алкоксиметилфосфоновых кислот, заключающийся во взаимодействии диалкилформалей с треххлористым фосфором и диалкилхлорфосфитами, протекающий с участием катализаторов Фриделя-Крафтса. Выход целевых диалкилалкоксиметилфосфонатов не превышает 58,5%.Предлагается способ получения диалкил-аалкоксиалкилфосфонатов, имеющих следующее строение:Кк где К, К 1, К-, К 4 - органические радикалы; Кз Кт - Н и ы ачкичХ - галоид (в частности, С 1).Способ основан на взаимодействии галоид ангидридов диалкил- или гликольфосфористыхкислот с ацеталями и кеталями нециклического строения без участия катализаторов,Способ отличается универсальностью, таккак позволяет получать фосфонаты линейного 10 (1) и циклического (3) строения, а также содержащие в своем составе галоид (2). Процесс протекает при температуре 0 - 150 С с выделением в некоторых случаях значительного количества тепла, Целевые продукты выделя ют перегонкой. Выход достигает 92% от теории.Предлагаемый способ получения фосфонатов не требует применения растворителей н катализаторов. Реакцию проводят простым 20 смешением компонентов с последующим нагреванием реакционной смеси (в целях увеличения выхода продукта и сокращения времеьш реакции). Синтезированные фосфонаты - бесцветные подвижные жидкости, растворимые 25 в воде и органических растворителях. Они могут найти применение в народном хозяйстве в качестве экстр агентов тяжелых металлов, комплексонов, а также в органическом синтезе для получения разнообразных фосфорор- ЗО ганическихоедпненпй.283220 Предмет изобретения Составитель И. Головникова Редактор Л, К, Ушакова Заказ 370219 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3П р и м е р 1. Синтез 0,0-диэтил-к-этоксиэтилфосфоната.7,8 г диэтилхлорфосфита и 5,9 г диэтилацеталя смешивают и нагревают до 90 С. Затем отгоняют 2,7 г хлористого этила. Перегонкой остатка в вакууме выделяют 8 г (76,1%) 0,0-диэтил-о,-этоксиэтилфосфоната. т. кип.69 - 70 С (1 мм), и о 1,4218, д 4 1,1328. Мйр. найдено 51,70, вычислено 51,93.Найдено, /,: С 45,43; Н 9,12; Р 14,53, Вычислено для С,НгзОР, %: С 45,70; Н 9,11; Р 14,73,Прим е р 2. Синтез 0-(этил)-0-(р-хлорэтил)-а-этоксиэтилфосфоната.6,3 г этиленхлорфосфита и 5,9 г диэтилацеталя смешивают, нагревают при 100 С в течение 1 час и перегоняют. Получают 11,0 г (90,9% ) 0- (этил) -0- (Р-хлорэтил) -а-этоксиэтилфосфоната, т. кип, 100 - 101 С (1 мм), пр 1,4430, д 4 о 1,1453. МКр: найдено 56,52, вычислено 56,60.Найдено, %; С 39,10; Н 7,46; Р 12,74; С 1 14,31.Вычислено для СзНтв 04 РС 1, /о: С 39,27; Н 7,41; Р 12,66; С 1 14,49. П р и м е р 3. Синтез 0,0- (2,3-бутил) -а-этоксиэтилфосфоната.,7 г 0,0-(2,3-бутил)хлорфосфита (2-хлор 4,5-диметил,3-диоксофосфолана) и 5,9 г ди этилацеталя нагревают в токе азота в течение1 час при 65 - 75 С. Выделяют 3,0 г (93,7%) хлористого этила. Перегонкой в вакууме получают 9,65 г (92,6%) 0,0-(2,3-бутил) -а-этоксиэтилфосфоната, т, кип. 112 - 114 С (1 мм), 10 и 1,4434, г 1 о 1,118. МКр: найдено 49,40,вычислено 49,84.Найдено, %: С 45,66; Н 8,27; Р 14,85.Вычислено для Св 1-1 г 70,Р, /о: С 46,15;Н 8,23; Р 14,87.15 Способ получения диалкил-а-алкоксиалкил фосфонатов, отличающийся тем, что, с цельюповышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, галоидангидрид диалкил- или гликольфосфористой кислоты подвергают взаи.модействию с ацеталем или кеталем нецикли ческого строения с последующим выделениемпродукта известными приемами. Корректоры: Л, Л. Евдонов и О. Б. Тюрина