282330

282330 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельствааявлено 28,Ч 11.1969 ( 1353637/23-4присоединением заявкиКл, 12 ПК С 0741 49,/3 ПриоритетОпубликовано 28 1 ХДата опубликовани омитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССРК 547.781/785.0 (088,8) 70. Бюллетень3 писания 18,Х 11,1970 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТАБИЛЬНЪХ ИМИНОДЗГЛЬЙЬХРАДИКАЛОВ ПРОИЗВОДНЫХ 2,2,5,5-ТЕТРАМЕТИЛ-ЗИМИДАЗОЛИН-ОКСИЛ-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЬ ровы- С (из г дву- орцияивания амида ила- (92% ); 22,9; 23,1.СзН 441 ХзОз.Вычислено, %: С 52,2; Н0,1 г радикал (11) наг5%-ного раствора едкого15 мин. Водный раствор упрастворяют в 3 мл спирта,осадок отфильтровывают. Всле упаривания большей ча2,2,5,5-тетраметил-З-имидазо 7,6; 1 х 1 22,8.ревают в 0,8 млнатра в течение аривают, остатокнерастворившийсяыделившуюся пости спирта соль лин - 1-оксил - 4 Изобретение касается способа полученияновых стабильных иминоксильных радикаловпроизводных 2,2,5,5-тетраметил-З-имидазолин 1-оксил-карбоновой кислоты, которые могутнайти применение в качестве спиновых меток 5для биологических систем, радиационных сенсибилизаторов, антиоксидантов и ингибиторовполимеризации,Предлагается новый способ получения, заключающийся в том, что при обработке 1-окси - 2,2,5,5-тетраметил-З-имидазолин - 3-оксидаводным раствором соли синильной кислоты,например цианистого калия, образуется амид1-окси,2,5,5-тетраметил-З - имидазолин - 4 карбоновой кислоты. Последующее окисление 15амида подходящим окислителем, напримердвуокисью свинца, в бензоле или эфире позволяет почти количественно получить стабильный иминоксильный радикал - амид 2,2,5,5 тетраметил-имидазолин-оксил- карбоновой кислоты, Кипячение последнего в 5 о/о-номводном растворе щелочи приводит к гидролизу амидной группы и образованию 2,2,5,5-тетраметил-имидазолин-окси- карбоновойкислоты, выделенной и охарактеризованной в 25виде натриевой соли. Нагревание водных раствооов натриевой соли и соли металла, например ацетата меди, при 50 С дает хелатныйкомплекс с металлом, например, с медью, ссохранением радикального центра. 30П р и м е р, К суспензии 1,2 г 1-окси,2,5,5 тетраметил-имидазолин-оксида в 4 мл воды прибавляют раствор 0,9 г цианистого калия в 4 мл воды и встряхивают в течение 15 мин. При стоянии образовавшегося раствора выпадает осадок амида 1-окси,2,5,5- тетраметилЗ-Зимидазолин-карбоновой кислоты (1), который спустя 2 час отфильт вают. Вес 0,34 г (24%); т. пл. 205 - 206 спирта).Найдено, %; С 52,1; 52,2; Н 8,0; 8,1;1 х 1 22,8; 22,9. С,Н 151 хзОв.Вычислено, %; С 51,9; Н 8,2; 1 Х 1 22,7.0,29 г соединения (1) растирают с 2,0окиси свинца и встряхивают с тремями сухого эфира по 50 мл. После упаррастворителя остается желтый осадок2,2,5,5-тетраметил-З-имидазолин - 1-оккарбоновой,кислоты (11), вес 0,26 гт. пл. 204 - 205 С (из спирта).Найдено, %: С 52,3; 52,5; Н 7,6; 7,7;3карбоновой кислоты (11), вес. 0,08 г (73%), перекристаллизовывают из спирта, температура разложения 201 - 205"С.Найдено, %: Х 13,5; 13,4; Ха 11,1; 11,8.СвНаМ 20 зМа.Вычислено, : К 13,5; Ма 11,1.К раствору 0,1 г соли (1) в 8 мл воды прибавляют раствор 0,05 г ацетата меди в 5 мл воды и нагревают 10 мин при 50 С. Выпавший после охлаждения раствора осадок зеленого цветавес 0,07 г (70), перекристаллизовывают из водно-спиртового раствора и сушат в вакууме при 50 С, температура разложения 210 С.Найдено, : С 44,1; 44,3; Н 5,4; 5,6; И 12,9;12,8; Сц 14,7; 14,4.С 1 вН 4 40 вСц.Вычислено, 4: С 44,4; Н 5,6; И 12,9; Сц 14,7. 282330Предмет изобретенияСпособ получения стабильных иминоксильных радикалов производных 2,2,5,5-тетраме 5 тил-имидазолин-оксилкарбоновой кислоты, отличающийся тем, что, 1-окси,2,5,5-тег.раметил-имидазолин-оксид обрабатывают солью синильной кислоты, например цианистым калием, с голучением амида 1-окси,2, 10 5,5-тетраметил - 3-имидазолин - 4-карбоновойкислоты, который последовательно окисляют соответствующим окислителем, например двуокисью свинца, кипятят в водном растворе ,щелочи и полученную при этом соль 2,2,5,5- 15 тетраметил-имидазолин - 1-оксил - 4-карбоновой кислоты подвергают взаимодействию с солями меди с последующим выделением целевого продукта известными приемами.Составитель Л. Малышева Редактор О. Н. Кузнецова Техред А, А. Камышникова Корректор Г. С, Мухина Заказ 3594/13 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2