Руническая ой сbmuhfteka

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства-Заявлено 22.11.1969 ( 1306587/23-5)с присоединением заявки-ПриоритетОпубликовано 03,1 Х,1970, Бюллетень28Дата опубликования описания 2.Х 1.1970 Кл. 39 с, 30 МПК С 08 д 31/30 УДК 678.84(088,8) Кпнитет по делан изобретеиий и открытий при Совете Мииистров СССРСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛАЗАНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ Предложенный способ относится к получению гетероциклических соединений, содержащих кремний. Продукты, получаемые этим способом, предназначены для использования в качестве ингибиторов коррозии, компонентов лакокрасочных покрытий и др.Соединения, отщепляющие в определенных условиях кислоты, способные к образованию солей, типа органофосфоновых кислот, нашли применение в качестве добавок к высыхающим маслам и краскам для замедления коррозии стали, меди и алюминия. Известны реакции между линейными трехзамещенными (по кремнию) алкилдисилазанами и аминосиланами с галогенпроизводными фосфора, мышьяка, сурьмы без растворителя и в растворителях с низкой температурой кипения (этиловый эфир, петролейный эфир и т. п.), Ввиду экзотермичности реакций их часто проводят при пониженной температуре в начальной стадии и в инертной атмосфере (азот, аргон) для предотвращения быстрого окисления, Недостатками полученных таким путем соединений являются низкая растворимость или нерастворимость их в органических растворителях (особенно неполярных), а также высокая гидролитическая чувствительность в отношении влаги воздуха, что ограничивает их практическое применение,Цель предложенного способа - получениепродуктов, растворимых в органических растворителях, например бензоле, толуоле, ксилоле и др., и гидролигически стойких к воз действию атмосферы, что позволит применитьих в качестве компонентов лакокрасочных, защитных и подобных материалов в смесях в органических растворителях. Это достигается тем, что в качестве алкилсилазанов применяют 10 алкнлциклосилазаны и взаимодействие компонентов ведут при нагревании с последующей обработкой продукта реакции аммиаком.Способ осуществляют следующим образом. 15 Смесь, состоящую из диорганилциклосилазанов и галогенпропзводного фосфора и/или мышьяка, сурьмы и органического растворителя, нагревают около 10 час при температуре кипения растворителя. Полученный раствор 20 насыщают аммиаком и образующийся хлористый аммоний отделяют центрифугированием, Затем отгоняют растворитель и нагревают полученный продукт в вакууме (например, 5 - 10 л.п рт, ст.) 1 час при температуре 200 С, 25 Для обеспечения растворимости целевых продуктов исходные компоненты берут в молярном соотношении диметилциклосилазана и галогенпроизводных фосфора, мышьяка, сурьмы, равном от 10: 1 до 10: 6 в зависимости от ко личества функциональных групп и органиче.,3 Предмет изобретения Составитель Р. ФруминаРедактор Л. К. Ушакова Текред А. А, Камышникова Короекторы: В, Петрова и Е. Ласточкина Заказ 3359/6 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитега по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб, д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 скнх групп, связанных с атомом фосфора, мышьяка или сурьмы,Положительный эффект предложенного способа заключается в том, что, во-первых, расширяется сырьевая база для получения силазановых полимеров: вместо линейных трехзамещенных (по кремнию) силазановых соединений применяют более доступные и дешевые диорганилциклосплазаны; во-вторых, снижается себестоимость целевого продукта; в-третьих, реакцию проводят без применения пониженной температуры (охлаждения) и без создания ипертнои атмосферы (азота, аргона) при температуре кипения органического растворителя (для интенсификации реакции рекомендуется применять растворигели с высокой температурой кипения, например ксилол); в-четвертых, в результате насыщения реакционной смеси аммиаком получают целевой продукт, устойчивый к воздействию атмосферы, но при гидролизе которого отщепляются соответствующие кислоты фосфора, мышьяка или сурьмы.Пример 1. Смесь, состоящую из 233,6 г (0,8 моль) октаметилциклотетрасилазана - 1(СНз) ЯИН 14, 31,9 г (О;24 моль) дихлорангидрида метилфосфийовой кислоты - СН,Р (0) С 1 в и 200 мл толуола, кипятят в колбе, снабженной обратным холодильником, в течение 10 час. Выделяющийся аммиак улавливают водой. Затем реакционную смесь насыщают аммиаком, выделяющийся хлористый аммоний отделяют 4центрифугированием. От полученного раствора отгоняют растворитель. При нагревании в течение 1 час в вакууме (8 - 10 мм рт. ст.) при 200 С отгоняют 25,7 г низкокипящей фракции.5 Остаток - целевой продукт - представляетсобой желто-коричневую вязкую жидкость, Выход 138 г (83% по фосфору). Молекулярный вес (криоскопически в бензоле) 3460, содержание азота 14,3%, фосфора 4,6%.10 Пример 2. Смесь, состоящую из 175,2 г(0,6 моль) октаметилциклотетрасилазана 1(СН,)51 КН 14, 40,8 г (0,18 моль) треххлористой сурьмы ЗЬС 1 з и 150 мл толуола кипятят 10 час, затем обрабатывают, как указано в 15 примере 1, Остаток - целевой продукт -представляет собой свеглую вязкую жидкость.Выход 127,8 г (70% по сурьме). Мол. вес (криоскопически в бензоле) 2620, содержание азота 14,5%, сурьмы 11,9%.20 Способ получения силазановых полимеровпутем взаимодействия алкилсилазанов с га логенпроизводными фосфора, мышьяка илисурьмы в органическом растворителе, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью получения атмосфероустойчивых полимеров, в качестве алкилсилазанов применяют алкилциклосилазаны и З 0 взаимодействие исходных компонентов ведутпри нагревании с последующей обработкой продукта реакции аммиаком.