Патентно. • gt; amp; iо1ркичсс1: д; б51лиотекл

ОПИСАНИЕ 278 П 6ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Ресоубликоо Зависимое от авт. св 1 т тел ьств 305686/23-5) аявлецо 18.11.1969 (фо присоединением заь 1 в Кл. 39 с, 25/О 1 Комитет оо девам аобретеиий и открытиФ ори Совете Министров СССР.74(088,8 публиковано 05.7111,1970. Бюлле ата опубликования описания 8, Галибе ПАТЕНТ 1;0-сь,н икотй" к У фИРс 1 Д арственный университет имени И аявитель есскии г ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ С КОНЦЕВЪ ПЕРЕКИСНЫМИ ГРУППАМИО ОПС - О - О - С -О)з СОО - С - (С- (СН,) ООС( деп - 2; 3 диациль- превосх групп.виниль- темпера- только Известен способ получения полимеров с концевыми перекисцыми группами путем поли меризации мономеров при нагревании в присутствии монозамещенных диперекисных производных алифатических кислот. Однако этот способ позволяет ввести только по одной концевой перекисцой группе в макромолекулу полимера.Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве инициаторов применяют симметричные триперекисные соединения, содержащие одну диацильную и две перэфирные группы, формулы Скорость термического разложенияной перекисной группы в 50 в 1 разходит скорость разложения перэфирньОсуществляя процесс полимеризациицьох и дцвинцльных моцомеров притурах, обеспечивающих разложение диацильцой перекисной группы, удается ввести в макромолекулу полимера по две концевые перекисные группы (в случае мономеров, при полимеризации которых обрыв цепи 5 происходит путем рекомбинации).Полученные активные полимеры, содержащие концевые перекисные группы, можно использовать в качестве инициаторов для синтеза блок-сополимеров без примесей гомопо лимеров при температурах, обеспечивающихразложение концевых перэфирных групп.В качестве исходных триперекпсных соединений, согласно данному изобретению, применяют дптретбутиловый перэфпр пероксидияц тарной кислоты и дитретбутиловый перэфирпероксидиглутаровой кислоты.П р и м е р 1. Получение полистирола, содержащего концевые перекисные группы.В ампулу помещают 30 ял (27,19 г) стиро ла и 0,567 г (0,0015 поль) дитретбутиловогоперэфира пероксидпянтарной кислоты. Возду из ампулы вытесняют азотом. Ампулу запапвают и помещают в водяной термостат, предварительно нагретый до 75 С, и выдерживают 25 прп этой температуре 13 час. 1.1 ачальная скорость полимеризации 9,3%час. Глубина превращения мономера в полимер 100%. Выход полимера 27,7 г. Твердый прозрачный полистирол растворяют в бензоле, Раствор мед денно тонкой струей переносят в стакан, со.278116 Составитель С. Б, ЕрофееваРедактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Левина Корректор А, И. Зимина Заказ 2790/8 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, К, Раушская наб., д. 45 Типографии, пр. Сапунова, 2 держащий метанол, энергично помешивая стеклянной палочкой. Высадившийся полимер декантацией отделяют от жидкости, промывают метанолом и высушивают, Переосаждение повторяют еще три раза. Характеристическая вязкость Я четырежды переосажденного полистирола составляет 0,4 (Р=460). Содержание активного кислорода в полимере 0,063. Количество перекисных групп в пере- осажденном полимере, определенное методом йодометрии и инфракрасной спектроскопии (по интенсивности полос поглощения в области 1770 - 1780 с,я - т в спектре полистирола), составляет на одну макромолекулу полимера 1,9 (йодометрия)-2 (ИК-спектроскопия).П р и м е р 2. Получение полиметилметакрилата, содержащего концевые перекисные группы.В ампулу помещают 10 мл (9,41 г) свежеперегнанного метилметакрилата и 0,203 г (0,0005 моль) дитретбутилового перэфир а пероксидиглутаровой кислоты. Ампулу азотируют, запаивают и помещают в термостат, нагретый до 75 С. Ампулу выдерживают прп этой температуре 2 час. Глубина превращения мономера в полимер 100%. Выход полимера 9,6 г, Полимер для отделения от него неразложившейся перекиси четырежды переосаждают, как описано в примере 1. Характери. стическая вязкость переосажденного полиметилметакрилата 0,1. Методом . йодометрии активного кислорода найдено 0,14%. Количество перекисных групп, приходящихся на одну макромолекулу полимера, составляет 1,29.П р и м е р 3. Полимеризация стирола, инициированнаяактивным полимером,2 г полученного по примеру 1 четырежды переосажденного полистирола с т 1=0,4 растворяют в 10 г свежеперегнанного стирола. Раствор загружают в ампулу. Воздух из ампулы вытесняют азотом. Запаянную ампулу помещают в предварительно нагретый до 110 С глицериновый термостат и выдерживают при этой температуре 4,5 чис. Начальная скорость полимеризации 24,9 Цчас, Полу чают 12 г полистирола. Характеристическаявязкость 1,47.П р и м е р 4. Получение полистирола блокметилметакрилата.2 г полученного по примеру 1 четырежды 10 переосажденного полистирола, растворяют г10 г свежеперегнанного метилметакрилата.Раствор загружают в ампулу, азотируют, Запаянную ампулу помещают в нагретый до 95 С глицериновый термостат и выдерживают 15 4,5 час. Характеристическая вязкость полученного блоксополимера 3,03 (если блоксополимеризацию проводить при температуре 110 С, характеристическая вязкость блоксополимера 2 55).20 Комбинированный метод экстрагирования иосаждения показывает, что количество гомо- полимеров не превышает 2 - 3 "/о Предмет изобретения 2 б Способ получения полимеров с концевымиперекисными группами путем полимеризации винильных и дивинильных мономеров при нагревании в присутствии инициаторов, отличающийся тем, что, с целью синтеза активных 30 полимеров, содержащих по две концевые перекисные группы на макромолекулу, в качестве инициаторов применяют симметричные триперекисные соединения формулыО О О 11 11 11