Способ получения бис-циклопентадиенилалканов

ОПИСАНИЕ 27 БООИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 09,Ч 11.1968 ( 1255154/23-4) л. 12 о, 1/О исоединением заявкиЪПК С 07 с 13/14 УДК 547.64(088,8) иорите Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССРОпубликовано 26.Ч,1970, Бюллетень18Дата опубликования описания 11.1 Х.1970 фть эюгл Авторыизобретен С вефАТЕНТгто.ТЕХНО ЧЕО;, 9 аМеник илзе И 1 Ь 1 т 01 Е 1 гЛ В. А. Смирнов,ульневич, И. В. Чеников, Ги С. В. Бабичевардена Трудового Красногоинститут им, Серго Ордж Новочеркасскийполитехнический аявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС П ЕНТАДИ ЕН ИЛ АЛ КА НОВ ее 80%.ии и неора фульметалла, центрация где К - алкил, сПроцесс ведут ппрерывной подачевенов на амальгнапример амальга15 - 35 н. при 15 - 2После окончанияспектрофотометриче выходом не мен ри перемешиван исходного раств а му щелочного му натрия, кон 5 С.реакции, контр ски, раствор,лируемои содержаИзвестен спосооб получения соединении, подобных бис-циклопентадиенилалканам, основанный на взаимодействии циклопентадиенилнатрия с дигалогеналкилами в присутствии инертного растворителя. Однако этот метод не является технологическим и дорог, выбор исходных галогенидов довольно ограничен и целый ряд бис-циклопентадиенилалканов нельзя получить, исходя из этих соединений. Кроме того, бис-циклопентадиенилал каны по известному способу получают в виде олигомеров.Предлагается диалкилфульвены подвергать гидродимеризации на амальгамах щелочных металлов в спирто-водных или спиртовых рас творах, в результате чего получают бис-циклопентадиенилалканы общей формулы щий конечный продукт - бис-циклопентадпенилалкан, сливают с амальгамы и целевой продукт выделяют обычными методами: экстракцией гексаном, сушкой эфирных вытяжек сернокислым натрием, отгонкой растворителя и перегонкой конечного продукта под вакуумом.Предлагаемый способ отличается простотой, высоким выходом и чистотой целевого продукта. Важным преимуществом является использование амальгам щелочных металлов, особенно амальгамы натрия, которая получается в огромных количествах в виде промежуточного продукта при производстве хлора и каустика в ваннах с ртутными катодами.П р и м е р 1. В реакционный сосуд. снабженный механической мешалкой, загружают амальгаму натрия исходной концентрации 2,5 н. с поверхностью 1,3 длг-. На амальгаму с постоянной скоростью 12 ть 4 иин. подают 0,55 л раствора 70%-ного этилового спирта, содержащего 52,4 г диметилфульвена (Т. кип.4 б - 47 С/11 лтм рт. ст., п 1,5472; с 14 0,8856),Температура опыта 20 С Амальгаму и раствор над ней непрерывно перемешивают механической мешалкой со скоростью 150 об)агин. После приливания всего раствора на амальгаму окончание реакции устанавливают спектрофотометрически на приборе271500 Предмет изобретения Составитель Н. ЛиктероваТекрсд Л. В. Куклина Корректор Н. С. Сударенков Редактор О. Кузнецова Заказ 2393/15 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская паб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 СФпо исчезновению максимума погашения исходного диметилфульвена. Раствор слизывают с амальгамы и конечный продукт экстрагируют тремя порциями петролейного эфира по 70 мл. Эфирные вытяжки сушат сернокислым натрием, растворитель отгоняют при атмосферном давлении, а остаток перегоняют под вакуумом. При этом получают 44,4 г бис-циклопентадиенилтетраметилэтана, что составляет 64,5% от теоретического.20Константы конечного продукта; п о 1,5402; с 1 4 0,9350; т. кип. 183 в 1 С/32 мм. рт. ст., мол, в. 214,37, УФ-спектр раствора бис-циклопентадиенилтетраметилэтана в 950/0-ном этиловом спирте имеет Х 250 нм. П р и м е р 2, Процесс осуществляют по примеру 1, но на амальгаму натрия исходной концентрации 2,84 н. со скоростью 10 мл/мин подают 0,50 л 80%-ного этилового спирта, содержащего 40,6 г метилэтилфульвена (т. кип, 54 - 56 С/10 мм рт. ст,; и и 1,5394;64 0,8783): л-20Получают 3,8 г бис-циклопентадиенилдиметилдиэтилэтана,что составляет 82,20/0 от теоретического. Т. кип. 203 - 205 С 35 мм рт, ст.; 4по 1,5352, д 4 0,9232, мол. в. 245,7 л и 252 нм в 95/0-ном этиловом спирте,П р и м е р 3, Процесс осуществляют попримеру 1, но на амальгаму натрия исходной 5 концентрации 3,22 н, со скоростью 8 мл/минподают 0,5 л 95%-ного этилового спирта, содержащего 36,7 г диэтилфульвена (т. кип.63 - 65 С/15 мм рт. ст., по 1,5280, д 4 0,8790).Конечный продукт экстрагируют н-гексаном.10 Получают 29 г бис-циклопентадиенилтетраэтилэтана, что составляет 81,5% от теоретического.Т. кип. 215 в 2 С/30 мм рт, ст.; п о 1,5312;Й 0,9195; мол. в, 268,46; г, 253 нм в 950/о -ном этиловом спирте. 20 Способ получения бис-циклопентадиенилалканов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, диалкилфульвены подвергают гидродимеризации на амальгамах щелочных металлов в спирто водном или спиртовом растворе с последующим выделением целевого продукта известным приемом,