Способ получения полигликолей

1ОПИСАНИИЗОБРЕТЕ Н И ЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советска260370 Социалистических Республик(22) Заявлено 29.03,68 (21) 1229210/23 присоединением зая Государственный коиитет СССР по делам изобретений(45) Дата опубликова описания 30.03.8 Авторь обретен алыи и Т. Н, Веретенова(71) Заявител 54) СПОСО ЛУЧЕНИЯ ПОЛИГЛИКОЛЕ ия смешанных сацией гликоазделены друг е углероднымив инертном ии (температуисутствии кисполигликолеи и свойствами активностью предлагается фенилолсуль Получаемые полигликоли имеют лучшие адгезионные свойства и повышенную химическую активность при высоких температурах. Их можно использовать в средах с рН 8 и более) в качестве смазочных или химически активных полимерных компонентов (присадок) различных технических смесей-масел, смазок и смазочно- охлаждающих жидкостей, работающих в широком диапазоне температур,Процесс сополиконденсации гликоля, формальдегида и дифенилолсульфона осуществляют при 50 - 100 С в инертном растворителе (например в четыреххлористом углероде) в присутствии в качестве катализаторов сильных кислот (серной, соляИзвестен способ получен полигликолей сополиконден лей, гидроксилы которых р от друга четырьмя или боле атомами, с формальдегидом растворителе при нагревая ре порядка 50 - 100 С) в пр лых катализаторов.Для синтеза смешанных с улучшенными адгезионны и повышенной химической при высоких температурах в исходную смесь вводить д фон. ной, и-толуолсульфокислоты и др,) в количестве от 0,5 до 20%. Предпочтительно использовать смеси двух кислот - летучей и нелетучей. Г 1 ервая в количестве 5 1 - 20% катализирует начальную стадиюпроцесса - образование олигомеров; вторая кислота, нелетучая, взятая в меньшем количестве (0,5 - 5,0%), катализирует процесс на завершающей стадии об разования высокомолекулярного продукта.Формальдегид используют в виде концентрированного водного раствора (формалина) или в виде суспензии параформа 15 в количестве от эквимолекулярного додвухкратного избытка.Гликоли, используемые в данной реакции, должны иметь тидроксилы, отстоящие друг от друга не менее, чем на 4 20 атома.Дифенилолсульфон может быть использован в виде индивидуального соединения или в виде смеси орто-и пара-изомеров в количестве до 30% от загрузки компо нентов.Воду, внесенную с формалином и образующуюся в процессе поликонденсации, удаляют из реакционной массы путем простой отгокки или (предпочтительно) в ЗО виде азеотропа с растворителем. Азеотроп260170 Формула изобретения Составитель Б. ЗверевТехред И. Пенчко Корректор И. Осиновская Редактор П. Горькова Заказ 257167 Изд. М 120 Тираж 512 ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Тип, Харьк, фнл, пред. Патент разделяют в разделителе, и растворитель нснрсрь 1 вно стекает обратно в рсакционн .э " ассу. После полной отгонки воды растворитель отгоняют сначала под атмосферным давлением, потом под вакуумом (20 - 50 мм рт. ст,) при температуре до 130 С,Г 1 олученный полимер, молекула которого состоит из чередующихся звеньев гликоля, метиленгликоля и дифенилолсульфона, представляет собой прозрачную массу с вязкостью (в зависимости от состава исходных компонентов и степени поликон енсации) от сиропообразного до смолообразного продукта. Полимер весьма устойчив в щелочных водных средах и неограниченно растворим в них. 3 кислых водных средах полимер отделяют в виде маслообразного продукта, который при нагревании (в присутствии кислот) легко гидролизуется.Устойчивость полимера в щелочных средах (большинство смазочных и смазочно-охлаждающих смесей) выгодно отличает его от полимеров эфирного характера, Гидролизуемость и малая растворимость в кислых средах дает возможность разрушить полимер или выделить его после отработки смеси перед сливом ее в сточные воды.П р и м е р 1. 100 мл диэтиленгликоля, 10 г 2,2-диоксидифенилолсульфона, 100 мл 40 ое-ного формалина, 10 мл концентрированной НС 1, 1 г л-толуолсульфокислоты н 50 мл четыреххлористого углерода кипятят с обратным холодильником и разделителем азеотропа до полного отгона воды из реакционной массы. Сиропообразный раствор освобождают от растворителя, отгоняя его сначала под атмосферным давлением, затем под вакуумом (до 30 мм рт. ст.) при температуре,до 120 С. Полу ченный продукт представляет собой прозрачную, почти бесцветную массу с вязкостью 1620 сСт (при 20 С), Полимер неограниченно растворяется в щелочной воде с рН 8 и более.10 П р и м е р 2. 150 мл диэтиленгликоля,30 г неочищенной смеси изомеров дифенилолсульфона, 150 мл 40%-ного формалина, 15 мл концентрированной НС 1, 1,5 г и-толуолсульфокислоты и б 0 мл четырех- хлористого углерода кипятят с обратным холодильником и разделителем азеотропа до полного отгона воды. Затем процесс осуществляют по примеру 1. Продукт представляет собой прозрачную орехового цвета массу с вязкостью 2100 сСт (при 20 С). Полимер неограниченно растворяется в щелочной воде с рН 8 и более. Способ получения полигликолей взаимодействием гликолей, гидроксилы которых разделены четырьмя (или более) углеродными атомами, например диэти ленгликоля, с формальдегидом в инертном растворителе при 50 - 100 С в присутствии кислых катализаторов, о т л и ч аю щи й с я тем, что, с целью синтеза смеша.нных полигликолей с улучшенными 35 адгезионными свойствами и повышеннойхимической активностью при высоких температурах, в исходную смесь вводят дифенилолсульфон,