Способ получения 1, 2, 3-циклодедекантриола

Свез Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства1296249/23 Заявлено 07,1.19 л. 12 о, 5(02 вкиединением 1 ПК 6 07 Приоритет Комитет по делаюизобретений и открыт 11.1969. Бюллетеньза 197 ия описания 20 Х.1970 Опубликовано 22.Х Дата опубликован х 547,593.2,0при Совете Министров СССР. Л. Москови явитель осится к способу антриола, котор как заменитель шленности, в т шлихтования), п печатных валов, ой промышленно пособ в литерату Изобретение отн 1,2,3 - циклодедек быть использован в пищевой промы(для аппретуры и лении массы для мерии, в кожевенн Предлагаемый с сан.получения ый можетглицерина екс пильной ри;изготовв парфюсти.ре не оцц 25 икцен, сеИсходным сыр лододекантриола который может лективным,гидри заци 1 и дивинилаи 30 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,Способ заключается в следующем. Ццклододецен окисляют кислородсодержащим газом при температуре до 110 С до содержания гидроокиси циклододецена не выше 30% с последующей экстр акцией гидроперекисц смесью полярного и неполярного растворителей, например смесью и-гексана и водного спирта, и последовательной обработкой ее третичным бутиловым спиртом в присутствии нафтената марганца и соляной кислотой ц выделением целевого продукта известными приемами. Экстрагеит используют в соотношении оксидат: н-гексац: водный спирт, равном 1: 1; 1. В процессе применяют 1%-ный раствор соляной кислоты. ем для получения 1,2,3-циспользуют циклододеыть получен, например,рованием продукта тримеиклододекатриена. ЛОДЕДЕКАНТРИОЛА Циклододецен окисляют в колонке барботажцого типа без катализатора при температуре 110 С до накопления в оксцдате ЗОО 1 О гидроперекцсц ццклододецеца. Окисление исходного ццклододецепа до большего содержания гидроперекцсц цпклододецена приводит к ее частному разложецшо в побочные продукты, присутствие которых в продуктах реакции нежелательно.Полученную в результате окисления ццклододецена ицдроперекцсь экстрагцруют цз оксидата системой двух несмешивающихся растворителей и-гексан - водный метанол. Соотношение оксцдат: и-гексан: водный метанол равно 1: 1: 1. При этом непрореагцровавшцй циклододецен растворяется в н-гексаце, а гцдроперекись ццклододецена в водном метаноле.После разделения слоев цз я-гексаца выделяют ццклододецен и возвращают на повторное окисление. К воднометапольному слою добавляют третцчный бутцловый спирт, ц от полученной, смеси при остаточном давлении 3 лл рт. ст. отгоняют метанол и воду.Третичный бутанол добавляют в реакционную смесь в качестве среды для проведения последующей реакции эпоксцдаровацця, Кроме того, третичный бутанол является разбавителем для гцдроперекисц ццклододецена. Без такого разбавцтеля при отгонке водного259856 Составитель Л. КрючковаТехред Л. Я, Левина Корректор Л, А. Фирсова Редактор С. Лазарева Заказ 9514 Тираж 500 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делая ивовоеспой и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 метанола происходит концентрирование гидропереииси, сопровождающееся ее разложением. Добавление третичного бутанола предотвращает это разложение. К полученному раствору гидроперекиси циклододецена в трегичном бутаноле добавляют катализатор - соль металла переменной валентности (например, нафтенат молибдена,или марганца) и выдерживают,при перемешивании в течение 2 час при 60 С. При этом гидроперекисная группа эпоксидирует двойную связь с образованием эпоксициклододеканола. Затем при остаточном давлении 3 мм рт. ст, удаляют трегичный бутиловый спирт, а оставшийся эпоксициклододеканолподвергают,гидролизу водой в присутствиии 1%-ной соляной кислоты, После гидролиза отделяют водный слой и получают 1,2,3-циклододекантриол в количестве 85% (от теории) на израсходованный циклододецен.П р и м е р. 40 г циклододецена окисляют в колонне барботажного типа без катализатора прои температуре 110 С до накопления в продуктах реакции 30% гидроперекиси циклододецена, Получают 43 г оксидата, содержащего 300/, пидроперекиси. Полученную гидроперекись циклододецена экстрагируют из оксидата смесью 43 мл я-гексана и 43 мл 90%-,ното водного метанола. После разделения слоев из гексанового слоя отгоняют нгексан и получают 29,1 г циклододецена. К воднометанольному слою добавляют 25 мл третичного бугилового спирта и при остаточном давлении 3 мм рт. ст. отгоняют метанол и воду. К полученному раствору гидроперекиси циклододецена в третичном бутиловом спирте добавляют 1 г нафтената марганца и при 5 температуре 60 С,выдерживают 2 час при перемешивании. Затем при остаточном давлении 3 мм рт. ст. удаляют третичный бутанол, к остатку добавляют 15 мл 1%-ной соляной кислоты и иипятят в течение 30 мин. Отделя ют водный слой,и получают 12,2 г 1,2,3-циклододекантриола (85 в/, от теории на израсходованный циклододецен). Предмет изобретения151. Способ получения 1,2,3-циклододекантриола, отличающийся тем, что циклододеценокисляют кислородсодержащим газом притемпературе до 110 С до содержания гидро 20 окиси циклододецена не,выше 30% с последующей экстр акцией гидроперекиси смесьюполярного и неполярного растворителей, например смесью н-бексана и водного спирта,и последовательной обработкой ее третичным25 бугиловым спиртом в присутствии нафтенатамарганца и соляной кислотой и выделениемцелевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоэкстрагент используют в соотношениями окси 30 дат: н-гексан: водный спирт, равном 1: 1: 1,3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что используют 10/в-ный раствор соляной кислоты,