Катализатор для окисления парафиновых углеводородов

253031 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельств аявлено 08 Л 1,1966. ( 1081207/23-4присоединением заявкиКл. 12 д, 11/ 1 ПК В Приоритет Комитет по делам изобретений и открыти ори Совете Министров СССР,П,197 та опубликования описания Авторыизобретения. Перченко и А. В. Оберемко Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институ синтетических жирозаменителейаявител КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ПАРАФИНОВ УГЛ ЕВОДОРОДОВИзвестны катализаторы для окисления парафинов на основе калиевых (натриевых) и марганцевых солей карбоновых кислот,Для повышения активности предлагаемый катализатор состоит из калий (натрий) -мар ганцевых солей дикарбоновых кислот или смеси калиевой (натриевой) или марганцевой соли дикарбоновой кислоты с калиевой (натриевой) или марганцевой солью монокарбоновой кислоты. 10Желательно для изготовления катализатора использовать марганцевые соли дикарбоновых кислот, полученные взаимодействием окислов марганца с дикарбоновыми кислотами в присутствии кислородосодержащих сое динений, например спиртов, кетонов, гликолей, взятых отдельно или в смеси с углеводородами, что позволяет придать катализатору свойство гомогенности.Для приготовления катализатора можно 20 использовать дикарбоновые кислоты, выделяемые из синтетических жирных кислот фракций С 1, - С 1 в или С 1, - С 20, из смеси кислот (сырых) или других промышленных продуктов, в том числе из шламовых и кислых вод. 25Катализатор можно получить обменной реакцией натриевых солей дикарбоновых кислот с водорастворимой солью марганца (хлористый марганец, сернокислый марганец или водорастворимые соли монокарбоновых низ комолекулярных кислот). В одном случае марганцевые и калиевые (натриевые) соли дикарбоновых кислот получают отдельно, в другом - обмен натриевых (калиевых) солей проводят на -/з части при соотношении Мп: Ка, равном 1: 1 или 1: 1,5.П р и м е р 1, При использовании для окисления воздухом смеси дрогобычского парафина (ГОСТ 9348 - 60),и неомыляемых (1: 2) с добавкой смеси 0,07% марганцевых и 0,050/0 калиевых солей дикарбоновых кислот продолжительность окисления при 120 - 105 С до кислотного числа оксидата 72,3 (содержание жирных кислот 37,3%) составляет 14,5 час, Показатели оксидата: эфирное число 43,1; карбонильное число 3,8; цветность 40; показатели кислот: кислотное число 197,4: эфирное число 27,6; карбонильное 8,3; содержание оксикислот 1,5%. При прочих равных условиях и применении для ускорения окисления парафина с добавкой 0,2% КМпО, продолжительность окисления 19,4 час, Показатели кислот: кислотное число 193,1; эфирное 35,7; карбонильное 14,1; содержание оксикислот 2,3%.П р и мер 2. Для ускорения окисления парафина применяют смесь, состоящую из 0,07% марганцевой соли дикарбоновой кислоты и 0,050/0 калиевой соли жирных кислот фракции С - С, (можно брать и другие кислоты, например фракции С 10 - С, С 7 - Сд и253031 5 10 15 го 25 Предмет изобретения ЗО 35 40 45 Составитель В, ИохринаРедактор С. С, Лазарева Техред А, А, Камышникова Корректор Г. С. Мухина Заказ 330/10 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская паб., д. 4/5 Типография, пр,Сапунова, 2 выше, или смесь сырых кислот, их натриевые или калиевые соли). Продолжительность окисления смеси парафина и неомыляемых 17,3 час, Показатели оксидата: кислотное число 72,1; эфирное 47,3; карбонильное 7,3; цвет- ность 60, Показатели кислот близки к полученным в примере 1.П р и м е р 3. Окисление парафина проводят с добавкой 0,07% марганцевой соли монокарбоновых кислот С; - Св и 0,05% калиевых солей дикарбоновых кислот, Продолжительность окисления 15,6 час. Показатели оксидата: кислотное число 72,4; эфирное число 45,7; карбонильное 5,4; цветность 60, Характеристика кйслот: кислотное число 197,3; эфирное 27,3; карбонильное - 12,4; содержание оксикислот 1,1%.Марганцевые соли дикарбоновых кислот можно получать нагреванием окислов марганца, в том числе гидратов закиси, окиси, двуокиси марганца с дикарбоновыми кислотами при температуре 90 - 160 С в течение 6 - 3 час, взятыми отдельно или в смеси с нейтральными кислородсодержащими соединениями: жирными спиртами, кетонами, гликолям и.Пр и м е р 4, К 2 вес. ч. синтетических жирных спиртов фракции С 1. - С 1, (гидроксильное число 230, эфирное 5, карбонильное 15) добавляют 1 вес. ч, дикарбоновых кислот, выделенных из фракции кислот С 1 т - Сев, кислотное число 485, эфирное 8,3, т. пл. 80,3 С, содержание неомыляемых 0,6%, Смесь кислот нейтрализуют едким натром при 85 С, После отделения водного раствора сульфата натрия получают гомогенный катализатор, содержащий 5,44 а/в марганца, 0,22 о/, калия. Аналогично получают калиевую соль дикарбоновых кислот. Окисляют смесь парафина и неомыляемых (1:2) при 120 - 105 С с добавкой 0,07% марганцевых и 0,05% калиевых солей дикарбоновых кислот, Продолжительность окисления 13,5 час; для достижения кислотного числа оксидата 73,4 надо 14,5 час. Показатели оксидата: эфирное число 47,3, карбонильное 5,6, цветность 50. Аналитически выделенные кислоты близки по показателям к приведенным в примере 1. Пример 5. К 2 вес. ч, кетонов фракции С,. - С (карбонильное число 211,4; гидроксильное 19,1, жидкие при комнатной температуре) добавляют 1 вес. ч. дикарбоновых кислот, характеристика которых приведена в примере 4. Обменной реакцией получают марганцевый катализатор с содержанием металла 5,75%. При окислении смеси парафина и неомыляемых с добавкой 0,07 з/о марганцевых и 0,05% калиевых солей дикарбоновых кислот по режиму 120 - 105 С продолжительность окисления 12,5 час. Показатели оксидата: кислотное число 70,7; эфирное 44,3; карбонильное 6,5; цветность 50. Аналитически выделенные кислоты близки к полученным в примере 2,Пример 6. К 2 вес, ч. жирных спиртов добавляют 1 вес. ч. дикарбоновых кислот с кислотным числом 465. К смеси добавляют двуокись марганца в количестве, необходимом для связывания кислот. Смесь при перемешивании прогревают в течение 6 час при 145 С. Получают катализатор, который после добавления в смеси с калиевыми солями монокарбоновых кислот обладает примерно такой же активностью, как и катализатор примера 4. 1. Катализатор для окисления парафиновых углеводородов на основе калиевых (натриевых) и марганцевых солей карбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью повышения активности, он состоит из калий(натрий) -марганцевых солей дикарбоновых кислот или смеси калиевой (натриевой) или марганцевой соли дикарбоновой кислоты с калиевой (натриевой) или марганцевой солью монокарбоновой кислоты.2. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что для его изготовления используют марганцевые соли дикарбоновых кислот, полученные взаимодействием окислов марганца с дикарбоновыми кислотами в присутствии кислородсодержащих соединений, например спиртов, кетонов, гликолей, взятых отдельно или в смеси с углеводородами.