Способ получения растворимых полиимидо

Сова Сееетеких Социалистических РеепуелииЗависимое от авт. свидетельсгва хо Заявлено 24,Х 1,196с присоедппспп1 риоритет Кл. 39 с, 10 Р,"е 1198891/23-5 аявкн Уд Комитет по лелем МПК С 08 яУДК 678,675(088.8 изоеретем откоыти Опубликовано 12.Ч Дата опубликован Бюллетень М 26ния 26.1.19701.1969 при Спеете Миииетро СССРС. Акутин, И. О. Ели мени Д, И, Менделеева аявитсль СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРИМЬ ИИМ ермостойких учения полидридов тет- инометоксиснЯ, ЯОг, СО, алк фталимид. енные по предл растворяются в растворителей и две стадии. вухстадийном с учдют пслиаыи рмамида, диме рана и ацетона полиамидометокл, алкиларил, фталид,где К - ОфлоуренПолучлимерыническиходну илПри ддии полметилфогидр офу,твора агаемому спосо широком круг Реакция проте оргаает в особе на первокислоту в ср илацетамида, при 15 - 30 С, сикислоты по ои стаде ди тетраИз ра- лучают Изобретение относится и области производства высокотермостойких полимеров,Извсстен способ получения расгворимых полиимидсв путем поликонденсации диангидридов тетракарбоновых кислот и ароматических диаминов, содержащих в молекуле объемные группировки, например диаминодифенилфталид.Для расшиоения ассортимента т полимеров, предлагают способ пол имидов поликонденсацией дианги ракарбсновых кислот и бис-(о-ам фенолов) формулы пленки путем полива на стекло и последующей сушки под вакуумом, Термообработка последпей при 1 ОС - 300 С под вакуумом сопровождается дегидратацией с замыканием имид.5 ного цикла. В случае необходимости полиамидокислота может быть выделена из раствора путем добавления хлороформа, ссрного эфира, бензсла.При одностадийнсм способе реакцию прово.10 дят в среде растворителей - тетраметиленсульфона, бензилового спирта, нитробензола при 100 - 250 С. Раствор полиимида использупот для получения пленок, волокон, как связующее для производства стеклопластиков.15 П р им е р 1. В трехгорлую колбу, снабжен.ную механической мешалкой, помещают 0,5166 г бис-(4-амино-З.метоксифенил)- метана и приливают 10 мл диметилацетамида. Пускают ток азота, После полного растворения 20 бпс-о-аминометоксифенилг в колбу вводят0,436 г пиромеллитовогс диангидрида, После достижения максимальной вязкости раствора, что происходит через 4 - 5 ас при темг ерагуре реакции 25 С, и поликондснсация считается 25 законченной.Из раствора полимер выделяют осаждениемв хлороформ, серный эфир. Выход полимера почти кол нчес гиен ный, приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полиметоксиамидокислоЗо ты в диметилформ амиде при 20 С 1,3 - 1,5 дл/г,Заказ 3720/12 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская наб., д. 15 Типография, пр. Сапунова, 2 Для переьода пслиампнокислоты в полиимпд первую термообрабатывают при 100 - 200 "1., под вакуу мом, приведенная вязкость О,о",;оного раствора полиметоксиимида О,ч 8 дл/г.Циклизованный полимер растворим в ДмфЛ, Д 1 чЫК ДМ О, тетрамегиленсульфоне, нитробензоле, бензиловом спирте и др. Полимер начинает разлагаться в воздушной среде при температуре 400-( 11 = 3 град(мин).Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и ооратным холодильником, загружают 0,4923 г 2,2-бис- амино-метоксифенил) -пропана и добавляют 1 О мл тетраметиленсульфона. 11 осле растворения бис-аминометоксифенила вводят О,ыб г пиромеллитового диангидрида. При перемешивании в непрерывном токе азота реакционную массу на 1 ревают до 200" , 11 ри этои температуре реакцию ведут в течение о - 1 О час. 11 о окончании реакции раствор полимера охлаждают до 50 - О"С, разоавляют диметилформамидом и отливают из него пленки или осаждают в хлороформ или воду. Выход полиметоксиимпда количественный, приведенная вязкость О,ь/о-ного раствора в диметилформ амиде 1,2 - 1,6 да/г.11 олимер начинает разлагаться на воздухе при 420" С. П р и м е р 3. В устройство, описанное в примере 2, загружают О,048 г 9,9-бис-(3-амино- метоксифенил) -флоурена, заливают 15 мл бензилового спирз а. 11 осле растворения бис-оаминометоксифенила вводят 0,616 г диангидрида дифенилоксидтетракарбоновой кислоты.1 геакционную массу нагревают постепенно до 160 - 180 С. При этой температуре реакцию проводят до достпгкения нужного молекулярного веса (приведенной вязкости. Выход полиимида количественный. Максимальная приведенная вязкость 0,5 оь-ного раствора полимера в диметилформамиде при 20 С 1,8 - 2,2 дл/г.Температура начала разложения данногополиимида на воздухе 460 С.П р им е р 4, В трехгорлую колбу на 30 мл 10 с механической мешалкой и обратным холодильником загружают раствор 0,5324 г бис- (3-амино-метоксифенил) -сульфида в 10 мл нитробензола и 0,6443 г диангидрида бензофенон гетракарбоновой кислоты.15 Реакционную смесь при перемешивании взоке инертного аза нагревают до 180 С и выдерживают прп этой температуре в гечение 8 - 10 час. Из раствора полимера могут быть получены пленки и волокна, а в случае необ ходимости полпимид выделяется из раствораосаждением в бензол и серный эфир. Выход полимера количественный, приведенная вязкость 0,5-ного раствора в диметилформамиде 0,9 - 1,3 дл/г,25 Все полиметоксиимиды растворим ы в диметилформамиде, диметилацетамиде, диметилсульфоксиде, тетраметиленсульфоне и в смеси их с ацетоном, тетрагидрофураном и др. 30 Предмет изобретения Способ получения растворимых полиимидовпутем поликонденсации диангидридов тетракарбоновых кислот и диаминов, отличающий сл тем, что, с целью расширения ассортиментатермостойких полимеров, в качестве диамина применяют бис-(о-аминометоксифенолы).