250454

250454 Сова Сееетекиа Социелистичеокил Реоптблики.,Зависимое от авт. свидетельстваКл. 39 с, 10 Заявлено 24.Ч.1968 ( 1243167/23-5)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 12.Ч 11.1969, Бюллетень26Дата опубликования описания 26.1.1970 1 ПК С 08 Комитет по деломооретениР и открытри Совете МиниетреСССР УДК 678,675(088.8 Авторы,изобретени В, В. Коршак, С, В. Виноградова и Я, С. Выгодский нститут элементоорганических соединений АН ССС явитель ПОЛУЧЕНИ О ЛОЦЕПНЬ ЛИМЕРО бласти получения сокотермостойких ния полимеров п ли тетрааминов ых кислот, напр идрида.мента терм способ полу й диаминов 3, 3", 4, 4"- кислоты сл остоиченияили дифе- едуюСООН СОО НО ОС Введение в макр ковых полярных фт дает им способност ступных органичес роформе, симм-тетр и др. Кроме того,ровки увеличивает мерной цепи, что кость полимеров.Изобретение относится к высокотеплостойких и вь полимеров.Известны способы получе ликонденсацией диаминов, и диангидридсв тетракарбонов мер пиромеллиового диангДля расширения ассорти ких голимеров предлагают полимеров поликонденсаци тетрааминов и диангидрида нилфталидтетракарбоновой щего строения: омолекулу полиимидов боалидных группировок приь растворяться в ряде доких растворителей - хлоахлорэтане, нитробензоле наличие фталидной группижесткость основной поли- обуславливает теплостойПолиимид на основе 3, 3", 4, 4"-тетракарбоксидифенилфталида и анилинфталеина, имея высокую температуру размягчения (415 С), растворим кроме перечисленных выше растворителей также в циклогексаноне.Диангидрид 3, 3", 4, 4"-тетракарбоксидифенилфталида применяют также для синтеза таких высокотермостойких полимеров, как полибензоиленбензимидазолы (пирроны), поли конденсацией с ароматическими петрааминами, и для получения полиамидов с карбоксильными и гидроксильными группами - полициклизацией с диаминодикарбоновымп кислотами или бис-(о-аминофенолами).15 Г 1 ример 1. В тоехгорлую колбу, снабженную мешалкой, трубкой для подачи инертного газа и трубкой для отвода инертного газа и воды, выделяющейся в ходе реакции, загружают 0,426 г диангидрида 3, 3", 4, 4"-тетракар боксидифенилфталида, 0,200 г 4,4-диаминодифенилового эфира и 3,0 мл нитробензола. Реакционную смесь постепенно нагревают в токе аргона до 210 С и выдерживают при этой температуре в течение 10 час. Г 1 осле оконча 25 ния реакции полученный вязкий раствор разбавляют диметилформамидом и высаживают полимер выливанием раствора в большой избыток ацетона.Выпавший волокнистого вида полимер мно гократно отфильтровывают, промывают ацеЗаказ 3720/13 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комизста по делам изобретений и открытий пои Совете Министров СССР Москва Ж.35, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 тоноМ и сушат в вакуум-шкафу при 80 С. Выход полимера количественный, Приведенная логарифмическая вязкость (т,) 0,5% -ного раствора полимера в ДМФА 1,36 дл/г. Температура размягчения 345 С (из термомеханической кривой), Полимер растворим в ДМФА, диметилацетамиде, диметилсульфоксиде, сульфолане, хлороформе, тетрахлорэтане: набухает в дихлорэтане; не растворим в циклогексаноне.Из раствора в хлороформе получена прозрачная, прочная эластичная пленка,П р и и е р 2. В колбу, снабженную эффективной мешалкой, загружают 0,200 г 4, 4-диаминодифенилового эфира и 4,5 мл сухого перегонного диметилацетамида. После растворения диаминз и полученному раствору добавляю 0,426 г диангидрида 3, 3, 4, 4"-тетракарбоксифенилфталида. Перемешивание реакционной смеси продолжают в течение 4 час, после чего из раствора полимера поливом на стеклянную пластинку получают пленку полиамидокислоты (11,0,5%-ного раствора полимера в диметилацетамиде 0,43 дл/г). Для циклизации пленку амидокислогы прогревают в течение нескольких часов в вакууме (1 - 3 мм рт. ст.) при температуре 100 - 300 С, 11 , 0,5%-ного раствора полиамида в димегйлацетамиде 0,35 дл/г,П р им е р 3. В трехгорлую колбу, снабженную эффективной мешалкой, трубками для подачи и отвода инертного газа, загружают 0,316 г анилинфталеина, 0,426 г диангидрида 3, 3", 4, 4"-тетракарбоксидифенилфталида и 3,0 мл нитробензола. Условия реакции и выделения полимера аналогичны приведенным в примере 1.Выход полимера количественный. т 1 10,5%- ного раствора полимера в ДМФА 1,4 дл,г. Температура размягчения 415 С, температура начала потери веса 440 С. Полимер растворим в растворителях амидного типа, хлорированных растворителях, циклогексаноне и некоторых других расгворителях, из которых образует прочные эластичные пленки,Прим е р 4. В прибор, описанный в примере 2, загружают 0,852 г диангидрида, 3, 3",4, 4"-тетракарбоксидифенилфталида, 0,368 гбензидина и 80 мл ДМАЦ. Условия реакции5 аналогичны приведенным в примере 2. т 1,0,5 о/о -ного раствора полиамидокислоты при25 С в ДМАЦ 0,80 дл/г. Для циклизации пленку полиамидокислогы прогревают в вакуумепри температурах 100 - 300 С.10 Пример 5. В колбу, снабженную механической мешалкой, термометром, капельной во.ронкой и трубками для подачи и отвода инертного газа, загружают 0,23 г 3,3",4,4"-тетрааминодифенилоксида и 3,0 мл ДМФА. Раствор15 тетраамина охлаждают до - 30 С, выдерживают его при эгой температуре при пропускании инертного газа в течение 1 час, а затемк нему медленно добавляют из капельной воронки раствор диангидрида 3, 3", 4, 4"-тетра 20 карбоксидифенилфталида в 2,5 мл ДМФА,После завершения добавления диангидридареакционный раствор выдерживают при- 30 С в течение 1,5 час, разбавляют хлороформом и осаждают полимер добавлением25 раствора в серный эфир. Выпавший полимеротфильтровывают, промывают ацетоном;0,5%-ного раствора полимера в ДМФА0,49 дл/г.Пленку полиаминоамидокислоты подверга 30 ют длительной термообработке в вакууме притемпературах 100 - 300 С,В результате получают прочную эластичнуюпленку золотистого цвета, не теряющую ввесе на воздухе до 400 С.35Предмет изобретенияСпособ получения циклоцепных полимеровпутем поликонденсации диаминов, или тетрааминов и диангидридов тетракарбоновых кис 40 лот, отличающайся тем, что, с целью расширения ассортимента термостойких полимеров,в качестве диангидридов тетоакарбоновых кислот г:рименяют диангидрид 3, 3", 4, 4"-дифенилфталидтетракарбоновой кислоты.