Способ получения полиэфиров, содержащих триазиновый цикл

4Зойооюз,",О П Й"(" А Н И ЕизоьеетенияК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваКл, 39 с, 16 Заявлено 18.ХП.1967 ( 1204423/23-5)с присоединением заявки1204427(23-5ПриоритетОпубликовано 11.71,1969, Бюллетень2Дата опубликования описания 12.Х 1.1969 Г 1 К С 08 Ком ите лам обретений и открытий УДК 678.673(088 Совете Министров СССР Авторыизобретения. Девдариани, Д. ф, Кутепов и С. П. Гришосковский химико-технологический институимени Д. И. Менделеева аявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭфИРОВ, СОДЕРЖА ТРИАЗИНОВЫЙ ЦИКЛ ния полиэфиров, сокл, путем поликонс дианом (бисфенот известисфенола стве промино,6- мино,6- едлагают о обрабоой дикар- гидридом ассортиимеров с и хоро- органичепроводят при по- среде инертного снабженна,и меного ции 30 мл ую смесь ру повыпроводятчас. СоИзвестен способ получедержащих триазиновый циденсации цианурхлоридалом).Предлагаемый способ отличается оного тем, что в качестве исходного бприменяют фенолфталеин, а в качеизводных цианурхлорида - 2-фениладихлор,3,5-триазин, или 2-дифениладихлор,3,5-триазин. Кроме того, прполученный полиэфир дополнительнтать дихлорангидридом ароматическбоновой кислоты, например дихлорантерефталевой кислоты,Предлагаемый способ расширяетмент термостойких триазиновых полвысокими температурами плавленияшей растворимостью в большинствеских растворителей.Реакцию поликонденсациивышенных температурах вгаза.П р и м е р 1, В трехгорлую колбу,ную термометром, трубкой для аргошалкой, загружают 3,319 г очищенанурхлорида 5,729 г фенолфталеинадитолилметана. Затем в реакционнпропускают ток аргона и температушают до 220 С. Поликонденсациюпри этой температуре в течение 3,5 держимое колбы растворяют в хлороформе иосаждают петролейным эфиром, экстрагируюти сушат при температуре 60 С до постоянноговеса. Получаютполимер с выходом 96%,5 т. пл. 170 в 1 С, т 1 приведенная 0,146, растворимый в ацетоне, хлороформе, диоксане,трикрезоле, тетрахлорэтане.Пр имер 2. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, трубкой для аргона и ме 10 шалкой, загружают 4,3395 г 2-фениламино,6 дихлор,3,5-триазина (т. пл. 136 С), 5,729 гфенолфталеина и 30 мл дитолилметана. В реакционную смесь пропускают ток аргона итемпературу повышают до 220 С. Поликонден 15 сацию проводят при этой температуре в течение 4 час. Массу растворяют в хлороформе иосаждают петролейным эфиром, экстрагируюти сушат при 60 С. Получают полимер с выходом 90%, т. пл, 210 - 220 С, т 1 приведенная20 0,21, растворимый в большинстве органических растворителей,П р и и е р 3. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, трубкой для аргона,и мешалкой загружают 5,7095 г 2-дифениламино 25 4,6-дихлор,3,5-триазина (т. пл. 172 - 174 С),5,729 г фенолфталеина и 30 мл дитолилметана, Затем в реакционную массу пропускаютток аргона и температуру повышают до 220 С.При этой температуре проводят поликонден 30 сацию в течение 2,5 час. Содержимое раствс246047 Предмет изобретения Время последовательных операций, члсЗаказ 2863/6 Тирак 480 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 ряют в хлороформе и осаждают избытком петролейного эфира, экстрагируют и сушат при 60 С. Получают полимер с выходом 95%, т. пл. 190 - 205 С; т 1 приведенная 0,120, растворимый в большинстве органических растворителей,П р им е р 4. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, вводной и выводной трубками для аргона, загружают 3,319 г очищенного сублимацией цианурхлорида, 17,188 г фенолфталеин-З,З-бис-(4-оксифенил) - фталида и 30 мл дитолилметана, Температуру в колбе повышают до 220 С и проводят поликонденсацию в течение 1 час. Затем содержимое колбы растворяют в хлороформе и осаждают избытком петролейного эфира, промывают метанолом и сушат при 60 С до постоянного веса. Получают олигомер с выходом 76%, т 1 приведенная 0,142 (приведенная вязкость в смеси тетрахлорэтан - фенол с соотношением 1: 3), т. пл, 120 - 132 С и количеством ОН-групп 6,1 (по Верлею).Полученный полимер в количестве 8,37 г загружают в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и трубками для аргона. Затем добавляют 4,384 г дихлорангидрида терефталевой кислоты (т, пл, 82 - 83 С) и 30 мл совола. Повышают температуру до 120 С и ведут поликонденсацию по следующему режиму. Получают каучукоподобный полимер, когорый после охлаждения превращается в твердый полимер коричневого цвета. Выход полимера 65%. Температура размягчения 420 С.Полимер отпрессовывают и испытывают на приборе Динстат, Удельная ударная вязкость 5 2,45 кг/см, прочнось на изгиб 487 кг/смв.Пример 5. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, вводной и выводной трубками для аргона, загружают 4,339 г 2-фениламино,б-дихлор,3,5-триазина (т. пл. 134 - 10 136 С), 17,188 г фенолфталеина и 30 мл дитолилметана. Поликонденсацию проводят при температуре 220 С в течение 2 час. Затем продукт растворяют и осаждают, как описано в примере 1. Получают олигомер с выходом 15 70%, т 1 приведенная 0,112 (приведенная вязкость определялась в смеси тетрахлорэтан - фенол при соотношении 1: 3), т. пл, 125 - 138 С.Полученный полимер в количестве 10,96 гзагружают в колбу и добавляют 4,384 г ди хлорангидрида терефталевой кислоты и 60 ллсовола. Поликонденсацию проводят по температурному режиму, описанному в примере 1.Выход полимера 70,5%, температура размягчения 386 С. Предел прочности на изгиб со ставляет 420 кг/смв. 1. Способ получения полиэфиров, содержа щих триазиновый цикл, путем поликонденсации цианурхлорида с бисфенолами, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента триазиновых полимеров, в качестве бисфенола применяют фенолфталеин.85 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоприменяют производные цианурхлорида, например 2-фениламино,6-дихлор,3,5-триазин или 2 - дифениламино,6-дихлор,3,5-триазин.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, 40 что полученный полиэфир дополнительно обрабатывают дихлорангидридом ароматической дикарбоновой кислоты.