Способ получения полимочевины

Всесоез:.,иатентно-т:.246046 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Соеетскиз Социалистическиз РессублинК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свидетельствааявлено 04 ЛЧ.1966 ( 1066206/23-5) Кл. 39 присоединением заявкиМПК СО лелем открытийорит Комитетзобретени ллетень20 публиковано 11.Ч.1969. Б К 678.665(088.8) ииистр та опубликования описания 12,Х 1.196 Авторыизобретения В, Страхов, Г. В. Дементьева и А, П. Кафенгауз явитель Владимирский научно-исследовательский институт синтетических см ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМОЧЕВИ Изобретение относится к способу получения полимочевины методом межфазной поликонденсации на основе полиаминов и полиизоцианатов,По известному способу полимочевину получают методом межфазной поликонденсации путем проведения реакции в системе несмешивающихся или ограниченно смешивающихся жидкостей между растворами или суспензиями полиизоцианатов и полиаминов. При этом получаются полимочевины кристаллического строения с высокими температурами плавления, которые не могут .найти широкого практического применения.Предлагаемый способ отличается от известного тем, что для улучшения физических свойств полимочевин в качестве полиизоцианата используют предполимер со свободными 1 ч СР-группами, полученный реакцией гидроксилсодержащего олигомера с диизоцианатом,Реакция проходит в системе двух несмешивающихся жидкостей, в одной из которых растворяется либо диспергируется предполимер, а в другой - полиамин.Раствор либо дисперсию предподном из двух несмешивающихсялей смешивают с раствором. либодиамина в другом растворителе,эмульсию перемешивают в течениеминут, Для лучшей гомогенизации да применяют эмульгаторы, например полидиметилсилоксаны, ОП, ОПи др. Затем полученную полимочевину отделяют, промываюти сушат под вакуумом при 60 - 100 С.В качестве растворителей используют любые несмешивающиеся либо ограниченно смешивающиеся жидкости, например системциклогексан - нитрометан, метиленхлоридэтиленгликоль, хлорбензол - вода и т. п.Ю Предполимеры получают обычным метсдом - термической реакцией гидроксилсодер.жащих олигомеров с избытком диизоцианатов,В качестве гидроксилсодержащих олигоме 15 ров используют простые полиэфиры из окисейолефинов, а также сложные полиэфиры на основе дикарбоновых кислот и полиспиртов, Изполиизоцианатов пригодны любые доступныепродукты этого класса соединений, как напри 20 мер гексаметилендиизоцианат, толуилендиизоцианат, дифенилметандиизоцианат, 1,5-нафтилендиизоцианат и др.Полиамины, используемые для удлиненияцепей, могут быть самыми разнообразными25 (алифатическими, ароматическими, циклоалифатическими), так например гексаметилендиамин, фенилендиамин, бензидин, пиперазип,диэтилентриамин и т. п. Кроме того, для проведения реакции могут быть использованы иЗо соли перечисленных полиаминов.Заказ 2863/5 Тираж 480 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 Использование изоцианатных предполимеров для получения полимочевины методом межфазной поликонденсации позволяет получать продукты, свойства которых можно изменять в широких пределах.После соответствующего измельчения полимочевина может быть получена в виде легко транспортируемых гранул, Растворы такой полимочевины в течение длительного времени стабильны, вязкость практически не изменяется. Растворы полимочевины могут применяться в качестве пленкообразующих веществ, например, для производства искусственной кожи, волокон, лаков, покрытий и т. п.Кроме того, гранулы полимочевины могут быть переработаны в пленочные материалы либо другие полиуретановые изделия с использованием доступных методов переработки - вал ьцевания, кал андр ирования, прессования и т. п. при соответствующих температурах.Пр им ер 1. 9,01 г (0,0037 моль) предполимера на основе полиоксипропиленгликоля с мол, вес, 2000 и толуилендиизоцианата растворяют в 13,2 мл четыреххлористого углерода и перемешивают в течение 30 сек при комнатной температуре на механической мешалке со скоростью 5000 об/мин. Затем добавляют 0,388 г (0,035 моль) м-фенилендиамина, растворенного в 3,16 мл этиленгликоля. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 мин,Образовавшийся полиуретан промывают ацетоном и сушат при 60 С под вакуумом, Выход готового продукта 92,5/о.Удельная вязкость 0,5%-,ного раствора полимочевины в диметилформамиде при 30 С 0,18.Пример 2. 7,84 г (0,0032 моль) предполимера на основе полиоксипропиленгликоля с мол. вес. 2000 и толуилендиизоцианата растворяют в 23,5 мл циклогексана, перемешивают в течение 30 сек при комнатной температуре на мешалке со скоростью 5000 об/мин и добавляют 0,338 г (0,0031 моль) м-фенилендиамина, растворенного в 2,67 мл нитрометана,После перемешивания в течение 2 мин поли 5 мочевину отделяют, промывают ацетоном исушат при 60 С под вакуумом. Выход готового продукта 90,7%.Удельная вязкость 0,5%-ного раствора полимочевины в диметилформамиде 0,18.ТО Пример 3. 10,43 г предполимера, указанного в примерах, приведенных выше, растворяют в 26,6 мл бензола, перемешивают в течение 30 сек при комнатной температуре на механической мешалке со скоростью 5000 об/минТ 5 и добавляют 0,432 г (0,004 моль) м-фенилендиамина, растворенного в 3,9 мл воды, Послеперемешивания в течение 2 мин образовавшуюся полимочевину отделяют, промывают ацетоном и сушат при 60 С под вакуумом,20 Выход готового продукта 85%,Удельная вязкость 0,5%-ного раствора в диметилформамиде при 30 С 0,32.Пленки, полученные,из 30%-ного раствораполимочевины в диметилформамиде, имеют25 следующие физико-механические показатели:предел прочности при растяжении, кг/смв 56относительное удлинение, /, 680 30 Предмет изобретения Способ получения полимочевины методоммежфазной поликонденсации путем проведения реакции в системе несмешивающихся или 35 ограниченно смешивающихся жидкостей между растворами или суспензиями полиизоцианатов и полиаминов, отличающийся тем, что, с целью улучшения физических свойств полимочевины, в качестве полиизоцианата использу ют предполимер со свободными ХСО-группами,на основе гидроксилсодержащих соединений и полиизоцианата,