Способ получения циклогексадиена-1, 3

боев Советакик Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства хоа Кл. 12 о, 19/01 Заявлено 14,Х 11,1967 ( 1202775/23-4)с присоединением заявки МПриоритетОпубликовано 95 Х.1969. Бюллетень ха 16Лата опубликования описания З.Х.1969 МПК С 07 сУЛК 547.592.3,(088.8) Комитет по лелем изобретений и открытий при Совете Министров СССР-1,изсбрстения . ". Н. П, Емельянов и 3. Н, Васильева Заявитель Институт физико-органической химии АН Белорусской ССР СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКДОГЕКСАДИЕНА,3 Изобретение относится к области получения циклогексадиена,3, который может быть использован в качестве мономера, а также сырья для различных синтезов.Известен способ получения циклогексадиена,3 парофазной дегидратацией циклогексен-олав присутствии катализатора - окиси алюминия, содержащей окись натрия, при повышенной температуре. С целью повышения выхода и получения циклогексадиена,3 высокой степени чистоты, по предлагаемому способу в качестве катализатора используют бораталюминиевый катализатор, и процесс осуществляют при температуре 200 - 300 С в присутствии инертного разбавителя, например азота. Желательно процесс вести при температуре 250 в 2 С во взвешенном слое катализатора при объемной скорости подачи сырья, равной 6000 - 18000 час- т, Бораталюминиевый катализатор - доступный легко приготовляемый и дешевый продукт. Отличительная особенность его - высокая термическая стойкость.Ниже приведены описания методики, аппаратуры и порядка проведения опытов приготовления катализатора, а также полученные результаты.Бораталюминиевый катализатор хВ,Оз у ЬзОз гН,О, где х, у и г - целые числа, причем х и у не превышают 5, готовят следующим образом.1 л 0,1 Ч раствора Ха,йчОт 10 НО смешивают с,1 л 0,3 М раствора Л 1 з(ЯО,)з18 Н О, смесь нейтрализуют 5%-ным раствором соды до р 1-1 7, и выделившийся осадокотфильтровыи пот, промывают, сушат при 120 С и рассеивают по фракциям. Фракцию 140 - 170 меш прокаливают в течение 2 час при 950 С.20Исходный циклогексен-олс по 1,4862,Й 4 0,9821, т. кип. 48 - 50 С (2 - 3 ил рт, ст.) дегидратируют в диапазоне температур 250 - 280 С на установке для проведения каталитических реакций в кипящем слое катализатора,В реактор из тугоплавкого стекла загружают мелкозернистый катализатор, а в парообразователь реактора - специально обработанную гранулированную пемзу. Реактор поме щают в стеклянную с электрообогревом печь,что позволяет вести наблюдение за кипящим слоем катализатора, Температуру в зоне реакции измеряют хромель-алюмелевой термопарой и поддерживают с точностью +-1 С.25 Через слой катализатора при температуререакции в течение 1,5 час продувают азот, лишенный кислорода. После такой обработки с помощью автоматического блока в реактор подают циклогексен-олсо скоростью ЗО 15,ял/час. Одновременно в реактор продол%Фщ хх о х Характеристика циклогексадиена, 3хО а Выход цикло- гексадиена, 3,%от теоретически рассчи- танного состав полученных продуктов, %Заказ 2298(4 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 жают подачу азота со строго регулируемой скоростью - 3,8 л/час для создания устойчивого кипящего слоя и удаления из зоны реакции нежелательного окисляющего циклогексадиен,3 кислорода. Объемную скорость пропускания паров спирта и азота варьируют в пределах 6000 в 180 час, что соответствует времени контакта 0,6 - 0,2 сек.Пары катализатора пропускают через нисходящий холодильник, конденсат собирают в приемнике, охлаждаемом льдом. Катализат высаливают хлористым натрием, верхний слой отделяют, сушат над безводным сульфатом магния и перегоняют при атмосферном давлении.Полученные образцы циклогексадиена,3 анализируют методом ГЖХ на хроматографе ХЛи с помощью малеинового ангидрида. Данные хроматографического анализа показывают высокую степень чистоты получаемого циклогексадиена,3 (99,3 - 99,4% ). В таблице приведены результаты опытов получения циклогексадиена,3. в зависимости от условий реакции. 5 Предмет изобретения1. Способ получения циклогексадиена,3 путем парофазной дегидратации циклогексенола-в присутствии катализатора при повышенной температуре, отличающийся тем, что,10 с целью повышения выхода и степени чистотыциклогексадиена,3, в качестве катализатораиспользуют бор аталюминиевый катализатор,и процесс осуществляют при температуре200 - 300 С в присутствии инертного разбави 15 теля, например азота.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс осуществляют при температуре 250 -280 С во взвешенном слое катализатора приобъемной скорости подачи сырья, равной20 6000 - 18000 час,