Способ получения фосфорсодержащих полимеров

242383 Союз Советских Социалистическил РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 02.1.1968 ( 1208955/23-5) Кл. 39 с, 25(05 с присоединением заявкиМПК С 080ДК 678.85(088.8 итет Комитет по делам зобретений и открыт при Совете Министра СССРОпубликовано 25.17.1969, Бюлл нь а опубликования описания 2.1 Х.1 Авторыизобретения Л. шляковский, К. А, Макаров, А, А, Петров и А, Ф. Никола кий технологический институт имени Заявитель овета енин О ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕР Изобретение относится к с фосфорсодержащих полимер Известен способ получени щих полимеров радикально ненасыщенных фосфорорган ров - диаллиловых эфиров лот.лучени осо ство ин мономе(предп колебл 5 строен ды ини Вели добавл(мерка о замеще от веса Полу дают пфосфорсодержаполиме риз ацией ческих мономефосфиновых кис 5 Приме хлорангидр вой кисло ЛЯНОй КИС 4 живают (а о (10 4 ммр ют аргоно ем, гружают 1 г дидиен,3-фосфинорила азоизомасампулы замора) и вакуумируют ократно продува- размораживанир 1. Ва ида 2-ме ты и 0,011 оты. Сод цетон+ су т. ст.), зам с одновр тпулу за тилбута г динит ржимое хой лед ем мног еменныз ают в токе арг выдерживают а, поь 90 ми а п запаивтат и ,1 С. прозр9,2%, , о(,: Сно, ,/ Ампулу в термос 25 при 60 й 0 Выход ставляет 9 Найдено Вычисле зо С 1 38,33.имера со ного жесткого 6,86; С 1 38,1. ,79; Р 16,76; 26;Н 3,82;Р С 3240; Н Предлагаемый способ предусматривает радикальную полимеризацию 1,3-диеновых фосфиновых кислот и их производных (галоцдангидридов, окисей трети чных фосфинов и др), С целью получения сополимеров можно также осуществлять полимеризацию указанных фосфорорганических мономеров с винильными соединениями, например стиролом, метилметакрилатом и др.В качестве исходных фосфорорганических мои омеров используют изопренфосфонилдихлорид, бутадиенфосфиновую кислоту, окись диэтилпентадиен,3-фосфина, бутадиен,3- фосфонилдихлорид и другие производные,Полимеризацию осуществляют в массе, в растворителях (кетонах, спиртах, сложных эфирах, ароматических и хлорированных углеводородах), в гомогенной или гетерогенной среде.Инициаторами полимеризации служат перекиси ацила, перекиси кетонов, алкилов, гидро- перекиси, азотсодержащие соединения, окислительно-восстановительные системы, Количеициатора составляет 0,01 - 5% от веса ра. Температура реакции 10 в 1 С очтительно 20 - 80 С), время реакции ется от 0,5 до 20 чпс в зависимости ст ия и состава смеси мономеров и прироциаторов.чину молекулярного веса регулируют ением активных переносчиков цепи птанов, четыреххлористого углерода, нных бензолов) в количестве 0,01 - 50% мономеров,ченные полимеры и сополимеры облаовышенной огнестойкостью.242383 Предмет изобретения Тскрсд Л, К. Малова Редактор Г. Гуськова Корректор Т. Д. Чунаевааказ 2131/10 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Полимер не горит в пламени газовой горелки.П р и м е р 2, Процесс проводят как описано в примере 1, но в ампулу загружают 14 г бутадиен.1,3-фосфиновой кислоты, 14 г этилового спирта, 0,07 г динитрила азоизомасляной кислоты и выдерживают при 65 С в течение 15 час.Полимер переосаждают ацетоном. Выход 78 а/а, Потеря в весе при 500 С за 1 час сосгавляет 44,1/.П р и м е р 3. В ампулу загружают 1,75 г дихлорангидрида бутадиен,3-фосфиновой кислоты, 3,12 г стирола и 0,025 г азодинитрила изомасляной кислоты, Процесс проводят, как описано в примере 1, Выход полимера через 2 час при 60 С достигает 100 з/в. Сополимер представляет собой прозрачный, жесткий, светопроницаемый продукт, растворимый в хлорированных и ароматических углеводородах.Полимер не горит при вынесении из пламени газовой горелки.Потеря в весе при 500 С за 1 час вдвое меньше, чем для полистирола и составляет 48 7 о/П р им ер 4. В ампулу загружают 0,89 г окиси диэтилпентадиен,3-фосфина, 1,92 г метилметакрилата и 0,011 г азодинитрила изомасляной кислоты, Полимеризацию ведут при 75 С 4,5 час. Выход твердого сополимера 87,6/в.Потеря в весе при 500 С за 1 час составляет 42,1 о . П р имер 5, Процесс ведут, как описано впримере 1, но в ампулу загружают дихлорангидрид бутадиен,3-фосфиновой кислоты и метилметакрилат в молярном соотношении 5 1: 4 и 1 в/о от веса мономеров динитрила азоизомасляной кислоты. Выход сополимера после нагревания при 60 С в течение 2 час 99,7 ф,.Потеря в весе при 500 С за 1 час составляет 47 10/10 П о имер 6, Процесс проводят, как описано в примере 1, но в ампулу загружают 2-метилбутадиен,3-фосфонилдихлорид, стирол и винилацетат в молярном соотношении 1: 2; 2 и вносят 0,5 от веса мономеров динитрила 15 азоизомасляной кислоты. Процесс ведут при70 С 2 час, Выход сополимеРа 82,4 в/а.Полимер растворяется в ароматических ихлорированных углеводородах. Потеря в весе при 500 С за 1 час составляет 1,7 о/20 1, Способ получения фосфорсодержащихполимеров путем радикальной полимеризацпи25 ненасыщенных фосфорорганических соединений, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимерных материалов,в качестве исходных мономеров используют1,3-диеновые фосфиновые кислоты или их про 30 изводные,2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс осуществляют в присутствии винильных соединений,