Способ получения полиалкиленсульфидов

242382 П О ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Соеетскиз Социалистическив РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 12.111.1968 ( 1225352/23-5). 39 с, 39 с,с присоединением заявки МПК С 081 С 081 УДК 678.745.65(088.иорит Комитет по репам зсбретекий и сткрыти при Совете Министров СССРубликовано 18,17,1969, Бюллетеньта опубликования описания 2.1 Х.1969 Авторы зобретения Ильина, Т, Н. Казанская и Б, А, Кренцель. Борисова, Д явитель Институт нефтехимического синтеза АН СССР имени А, В, Топчиев ПОЛ ИАЛ К ИЛ Е Н СУЛ ЪФ ИД СПОСОБ ПОЛУЧ лиалкиленсульфидов аллоргани- триалкилалогенида, ть металлшается в , в качествода, амищий ассорснове алю- едусматривирующих ых метал- кобальта, диалкплпроводят, чьзованием Время по- мера 46%,Процесс полимеризации алкиленсульфидов (например этиленсульфида или пропиленсульфида) осуществляют в атмосфере инертного газа (например азота или аргона) в среде органических растворителей (н. гексан, бензол, толуол, диоксан и др.) в широком интервале температур от 15 до 95 С, предпочтительно, при 40 - 60 С.Предлагаемый способ позволяет получить высокомолекулярные полиалкиленсульфиды, ИК-спектры которых совпадают со спектрами Известен способ получения посульфидов полимеризацией алкиленв растворителе в присутствии метческих катализаторов, напримералюминия или диалкилалюминийгИзвестно также, что эффективносорганических катализаторов повьприсутствии активирующих добавокве которых могут быть примененыны, эфиры, альдегиды.Предлагаемый способ, расширяютимент каталитических систем на оминийорганических соединений, првает использование в качестве актидобавок ацетилацетонатов переходнлов, а именно, ацетилацетонатовникеля, марганца или хрома, илиацетилацетоната алюминия,полиалкиленсульфидов, полученных на другихкатализаторах.П р и м е р 1. В стеклянный реактор, проду.тый аргоном, загружают 0,105 г ацетилацето.5 ната хрома, 6,8 мл бензола, 0,8 мл растворатриизобутилалюминия в бензоле, имеющегоконцентрацию 0,308 г/л; содержимое реакторапри перемешивании нагревают до 40 С, послечего добавляют 2,36 мл пропиленсульфида ио выдерживают при этой температуре 12 час. Поокончании выдержки в реактор добавляютподкисленный соляной кислотой метанол (дляразложения катализатора), полимер осаждают метанолом и сушат в вакууме при нагрева 5 нии до постоянного веса, Выход полимера35,2 с, (от теории).П о л и м е р 2. Полимеризациюкак описано в примере 1, но с испо,0,106 г ацетилацетоната кобальга.о лимеризации 11 час. Выход поли1 1,0.П р и м е р 3. Полимеризацию проводят,как описано в примере 1, но с использованием0,10 г ацетилацетоната никеля. Время поли.5 меризации 9 час. Выход полимера 10,8 с.П р и м е р 4. В реактор, продутый аргоном, загружают ацетилацетонат марганца,8 мл гексана, А 1(1 - СНа)з, нагревают содержимое реактора до 40 С и при перемешивао нии добавляют 1,8 мл этиленсульфида, ВремяРедактор Г. Гуськова Корректор Т. Д. Чунаева Заказ 21319 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Ыоскза, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр, Сапунова, 2 полимеризации 4 час. По окончании полимеризации добавляют подкисленный соляной кислотой метанол и содержимое реактора разбавляют метанолом. Полимер отфильтровывают, промывают метанолом и сушат в вакууме до постоянного веса, Выход полимера 51,1" т. пл. 200 С,П р и м е р 5, Полимеризацию проводят, как описано в примере 4, но с использованием 0,105 г ацетилацетоната хрома. Выход полимера 44,5%, т, пл. 196 С.П р и м е р б. Полимеризацию проводят, как описано в примере 4, но с использованием 0,106 г ацетилацетоната кобальта в среде 7,4 мл бензола. Выход полимера 86,7 о 4, т. пл.210 С.П р и м е р 7. Полимеризацию проводят, как описано в примере б, но с использованием 1,53 мл диизобутилалюминийхлорида. Выход полимера 7,8",т, пл. 191 - 192 С.П ример 8. В стеклянный реактор, продутый аргоном, загружают 10 мл бензола, 2 мл пропиленсульфида, нагревают содержимое реактора до 60 С и при перемешиванип добавляют 0,8 мл А 1(1 - С,Н 9)з с той же концентрацией (см. пример 1) и 2,5 мл раствора, содержащего 0,82 г диизобутилацетилацетона та алюминия в бечзоле. Выдерживают приэтой температуре 12 час, Выход полимера 64 о, тД 05 Предмет изобретения 10Способ получения полиалкиленсульфидовполимеризацией алкиленсульфидов в растворителе в присутствии каталитических систем, состоящих из триалкилалюминия или диал- Б килалюминийхлорида и активирующих добавок, оглачающпйся тем, что, с целью расширения ассортимента каталитических систем на основе алюминийорганических соединений и повышения их эффективности, в качестве 20 активирующих добавок применяют ацетилацетонаты переходных металлов, например кобальта, никеля, хрома, марганца, или диал.килацетилацетонат алюминия.