Способ получения хромсилоксановых полимеров

Ф 1О : Р -щОП ИСАЙИ Е 242385 Союз Советскиз Социалнстнческиз РеспубликЗависим т авт. свидетельстваЗаявлено 28.Х 1.1965 ( 969270/23-5 Кл, 39 с) 3 с присоединением заявкиКомитет по деламобретений и открытийри Совете МинистровСССР МПК С 08 д иоритет ДК 678,84(088,8 Опубликовано 25.1 Ч,1969. Бюллетень15Дата опубликования описания 2,1 Х,1969 ют Ф. в:.1;з ЬА, Митрофанов, А, В. Карлин и Л. М, Мамаенко Авторыизобретения есоюзный научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С. В. Лебедевааявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХРОМСИЛОКСАНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ Предложенный способ относится к получению гетеросилоксановых полимеров.Известны способы получения кремнийорганических продуктов, содержащих хром, обработкой ацетоксисиланов хлоридами, гидроксии оксихлоридами хрома. Однако их использование для получения антиадгезионных покрытий не описано. Такие продукты содержат полярные группировки (ионы хлора, карбоксильные радикалы), вследствие чего обладают повышенной адгезией.Высокоэффективные антиадгезивы были получены в результате синтеза хромсилоксановых полимеров окислительно-восстановительным взаимодействием а,а-дигидроксисилоксанов с хромовым ангидридом.Реакцию проводят в две стадии. На первой стадии при 150 С в течение 12 час осуществляют конденсацию хромового ангидрида с силанольными группами силоксандиолов. При этом образуется неустойчивый хромсилоксановый полимер темно-коричневого цвета, содержащий шестивалентный хром.На второй стадии температуру поднимают до 220 С и в течение последующих 6 час завершают процесс синтеза. На второй стадии происходит окислительно-восстановительная реакция, в результате которой шестивалентный хром восстанавливается до трехвалентного,Восстановителем в этом случае являютсяметильные группы силоксандиолов.В результате окислительно-восстановительного взаимодействия на второй стадии окрас ка реакционной смеси изменяется от темно- коричневой до ярко-зеленой и образуется устойчивый хромсилоксановый полимер предполагаемого строения:- Я - О - Сг - О - Я 1 -О О - ЯП р и м е р 1. В стеклянную колбу с мешалкой загружают 400 г полидиметилсилоксандиолов и 0,85 г СгОзСмесь нагревают 12 час при 150 С, при этом 5 цвет ее становится темно-коричневым. Затемтемпературу поднимают до 220 С и перемешивание продолжают еще 6 час, Прп этом цвет продуктов взаимодействия изменяется от темно-коричневого до ярко-зеленого,О В результате получают полимер443 с отношением Сг: Я = 1: 600.Свойства полимера443 и пленок на основе хромсилоксановых полимеров приведены в таблице.5 П р и м е р 2, В аппарат из нержавеющейстали загружают 5 кг полидимегилсилоксандиолов и 16 г СгО,. В процессе нагревания при 150 С в течение 12 час и при 220 С в течение 6 час получают ярко-зеленый полимер О440 с отношением Сг: 51 = 1: 400.242385 Антиадгезпонные свойства пленок на основе хромсилоксанов и полидиметнлсплэксанэв по отношению к различнымполимерным субстратам Свойства полимеров Отношение Вязкость, спз 20 Л; -ного полимерараствора в толуолеВеличина: отрыва, кг/слР Сг: Я Растворимость для пленки дЛя пленки из поли.из хрзмсилэксанов диметилсилоксанов Предмет изобретения получения хромсилоксановых полимеров с антиадгезионными свойствами, в качестве кремнийорганических соединений берут и,ш-дигидроксисилоксаны, а в качестве производных 5 хрома берут хромовый ангидрид. Способ получения хромсилоксановых полимеров путем взаимодействия кремнийорганических соединений с производными хрома прп нагревании, отличающийся тем, что, с целью Сосгавитель Р, ФруминаРедактор А. Петрова 1 скреп Л. К. Малова Коррскор Л. В. Юшина Заказ 213/ Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитсга по делам изобретений н открытий прп Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Ти;ография, нр. Сапуноза, 2 1;400 1:400 1:400 1:400 1:400 1:400 1:600 98,1 98,1 99,33 99,20 99,20 99,20 98,70 160 160 165 187 187 187 180 24 24 25 32 32 32 30 Время отвержтния катализатором Кпри 20 С, .иин 25 25 40 100 100 100 70 0,08 0,06 0,05 0,02 0,01 0 0,004 5,62 3,83 2,85 5,63 5,63