Способ получения солей бензилдитиофосфоновых кислот

24 432 ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетскик Социалистическил Республикависимое от авт, свидетельства Маявлено 03.Х 1,1967 ( 1194768/23-4 су 2 о, 26/О присоединением заявки Ъе 1 ПК СО Комитет по аелам зооретений и открытийпубликовапо 18.7.1969. Бюллетень Мата опубликования описания 26 Х 1 Н.19 при Совете Министров СССР, Л. Варшавскийфитопатологии нюк, П. С, Хохлов, Л, И. М Н. К, Б кова аявитель союзныи научно-исследовательск инст СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙНЗИЛДИТИОФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ 2 Изобретение отния соединений,нение в качествестицидов.Способ полученновых кислот общОАгАгСН,РЯДН пл. птиофосфотя солеи бензией формулы о 2 чо и АгСН,РЬНй А Р 6,88; сол 10 во 1 а 1 о, киспл. 28,9; 50; оль оислоты л. 51 -носится к области получекоторые могут найти приме полупродуктов синтеза пе где К - алкил, Аг и Аг - замещенный илинезамещенный фенил, А - арилен, основан на том, что бензилдитиометафосфонаты подвергают взаимодействию с фенолами или бисфенолами в присутствии оснований, например триэтиламина, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Реакцию желательно проводить в среде инертного органического растворителя, например бензола, при нагревании до 40 в 1 С.П р и м е р 1. Триэтиламмонийная соль о-фенилбензилдитиофосфоновой кислоты. К раствору 0,05 г ноль фенола и 0,05 г лю,гь триэтиламина в 40 лл бензола прибавляют при перемешивании 0,05 г люль бензилдитиометафосфоната. Затем реакционную массу перемешивают при 75 - 80 С в течение 8 час, растворитель отгоняют в небольшом вакууме и получают продукт в виде вязкой стеклообразной массы. При растирании с водныхспиртом вещество кристаллизуется, т.91 - 92 С.Найдено, %: М 3,40; Р 7,70; 5 17.С,оНззОРЯз.Выч слено, с/,: Х 3,67; Р 8,11; 5 16,80.П р и м е р 2. Триэтиламмонийная соль4-дихлорфенилбензилдитиофосфоновой кис.ты. Получают в условиях примера 1; т. пл10 78 79 СНайдено, о/,: С 15,65; Х 2,90; Р 6,45; 5 14,30С,сН.,С. КОРЯ.Вычислено, с/,. С 1 15,80; М 3,11;Б 14,12.П р и м е р 3. Триэтиламмонийная ь4,5-трихлорфенилбензилдитиофосфолоты. Получают в условиях пример , т.73 - 74 С.Найдено, с/с: С 1 19,80; М 3,01; Р 6,33го350С 19 Н,зСаОРзВычислено, %; С 22,10; Х Р 6,5 13,22.П р и м е р 4. Триэтиламмонийная сметилфенилбензилдитиофосфоновой кПолучают в условиях примера 1; т. п52 С.Найдено, и/: М 3,70; Р 7,45; Я 16,О,С Нз,гОРЗз.30 Вычислено, о/: Х З,о 4; Р 7,86; Я 16,20,Заказ 203718 Тираж 480 ПодписноеЦН 14 ИПР Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Пример 5, Триэтиламмонийная соль о, 4-дихлорфенил- хлорбензилдитиофосфоновой кислоты. Получают в условиях примера 1 из 0,03 г моль 2-хлорбензилдитиометафосфоната, 0,03 гмоль 2,4-дихлорфенола и 0,03 г моль триэтиламина в 40 мл бензола. Выход 83,6 о/о, т. пл. 64 - 65 С.Найдено, о/,: С 1 22,10; М 2,89; Р 6,11;8 13,60,С, НввСзМОРЯв,Вычислено, о/,: С 1 22,10; К 2,90; Р 6,50; Я 13,22,П р и м е р 6, Триэтиламмонийная соль о, 4-дихлорфенил,4 - дихлорбензилдитиофосфоновой кислоты. Получают в условиях примера 1 из 0,03 гмоль, 2,4-дихлорбензилдитиометафосфоната, 0,03 г моль 2,4-дихлорфенола и 0,03 гмоль триэтиламина в 40 мл бепзола. Выход 92,3 о/,; т. пл. 71 - 72 С,Найдено, о/,: С 126,90; И 2,50.С 1 дН 24 С 4 ОР Яв,Вычислено, о/,: С 1 27,40; И 2,70.Прим е р 7. 2,2-Бис-(2,4-дихлорбензилдитиофосфонилокси,6- дихлорфенилтриэтиламмоний)-пропан. Получают из 0,06 г моль 2,4- дихлорбензилдитиометафосфоната, 0,03 г моль 2,2-бис- (гидрокси,6-дихлорфенил) -пропана и 0,06 г моль триэтиламина в 60 мл толуола в условиях примера 1 с той разницей, что реакционную массу нагревают в течение 2 час притемпературе 100 - 110 С. Для выделения толуол отгоняют в вакууме и в остатке получа 5 ют продукт в виде стеклообразной массы,т. разм. 60 - 65 С; по 1,5960,Найдено, о/,; С 1 27,00; М 2,09; Р 5,40;Я 11,60.С 41 НавС 1,И 20 вРвЯ,Вычислено, о/,: С 1 26,40; И 2,69; Р 5,75;Я 11,83. Предмет изобретения151. Способ получения солей бензилдитиофосфоновых кислот, отличсиощийся тем, что бензилдитиометафосфонаты подвергают взаимодействию с фенолами или бисфенолами в при сутствии оснований, например триэтиламина,при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что нагревание ведут до тслпературы 40 - 25 10 С3. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтореакцию проводят в среде инертного органического растворителя, например бензола.