Способ получения полиамидов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК РАТЕНТУ Со 1 оз Советских Социели(стичес(.(их Республик(Нидерланды)убликовано 161969. Бюллстс Комитет оо делом изобретений и открытий ори Совете Министров СССРУДК 678.6 е 5 ата опубликования описания 7 Л 11.1969 Авторыизобретен анцыоийман ианды)я фирмаон Н, В.нды) Ин остр астиаан Елизабет Мария Кйозеф Алоис Тома Иностр аннаСтамикарб (Нидерл Заявит ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДО 20 П р и м е р 1. В стеклянном реа суде, снабженном подводящим газ трубопроводом, нагревают 25 7-амино-тиоэнантовой кислот 172 С), в атмосфере азота при 25 должение 1 (тас до температуры этом отводят с азотом образуюп продукты. Реакционный продукт собой жидкий при 180 С форкон Затем температуру повышают 30 продолжа 1 от нагревание прп этокционном сои отво 1511 цим г (0,15 лоло) ы (т. ил.1 атл, в про 180 С. При 1 иес 51 летучис представляет денсат.до 220 С и и те х 1 и ер ат 1 Изобретение относится к области производства полиамидов, которые можно использовать для,производства волокон.Известен способ получения полиамидов гомополиконденсацией аминоэнантовой кислоты при нагревании.Предлагают способ получения полиамидов, содержащих в цепи НХ-карбоксидиметилентиотриметиленМ Н-группы, гомополиконденсацией 7-амико-тиоэнантовой кислоты при нагревании до 125 в 2 С.Гомополиконденсацию проводят в обычных для конденсации аминоалканкарбоновых кислот условиях, Применяют известные для этого катализаторы: кислоты, например серную, уксусную, фосфорную, эфиры, например фосфорнокислый эфир - трибутилфосфат.Поликонденсация протекает при 125 - 250 С. При более низких температурах реакция идет очень медленно и при ) 250 С наступает разложение.Наиболее высокая степень конденсации может быть достигнута, если твердый полиамид нагревают ниже точки плавления (190 - 200 С), например до 160 - 165 С.Полиамиды с лучшими вязкостными свойствами и лучшей способностью к переработке получают, если поликонденсацию проводят в присутствии полиамина. Под полиамином нужно понимать амин, содержащий в молекуле по меньшей мере две ампногруппы. Предпочтительно применяют полиамин, не принимающий газовую форму при реакционной температуре, так что поликонденсацию можно проводить при атмосферном давлении.Примерами подходящих полпаминов являются тетраметилендиамин, гексаметилендпамин, 1,2-бис- (аминометил) -циклобутан, 1,4- циклогексанбнсметиламин, диэтплентрпамин и 1,2,4,4-тетрампнопептан. Применяемые количества полиамина можно варьировать. Предпочтительно применяют О,1 - 0,5 мол. % полиамина в отношении к 7-амино-тиоэнантовой кислоты. Большие количества почти не повышают вязкости. Полиамины участвуют в поликонденсации посредством реакции с группами карбоновой кислоты на концах цепных молекул, обтразуя таким образом мостиковые связи.235660 0,78 1,00 1,38 1,84 Предмет изобретения Составитель Л. Платонова Редактор Л, Новожилова Техрсд А. А. КамышниковаКорректоры: А, Николаеваи В, Петрова Заказ 77511 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 ре в течение 2 час. После этого прекращают подвод азота и продолжают нагревание в течение 3 час при пониженном давлении (0,5 л,и рт. ст.), причем температуру поддерживают в интервале 220 - 225 С, Таким образом получают белый полиамид с т. пл. 190 - 195 С и собственной вязкостью (измерено в м-крезоле прп температуре 25 С) 0,50.П р и м е р 2. Повторяют описанное в примере 1 получение форконденсата, с той разницей, что теперь нагревают в течение 2 час до температуры 180 С. После охлаждения до 20 - 25 С получают форкондесат в виде хрупкого продукта, который может быть размолот в порошок. Температура плавления форконденсата составляет 175 в 1 С и собственная вязкость 0,32.С полученным форконденсатом проводят полимеризационные опыты, при которых форконденсат в форме порошка нагревают прп температуре 160 - 165 С под пониженным давлением (0,5,ил рт. ст.), после чего измеряют собственную вязкость полученного полиамида.Получены следующие результаты,Собственная вязкость:по истечении 24 час,по истечении 32 часпо истечении 64 часпо истечении 72 час Температура плавления полиямида 190 - 195 С.П р и м е р 3. Описанное в примере 1 получение полиамида повторяют в том смысле, что теперь в 7-амино-тиоэнантовую кислоту добавляют 0,5 мол. зло (0,075 г) ортофосфорной кислоты. Собственная вязкость полученного полиампда составляет в данном случае 0,78.П р и м е р 4. Полиамид получают аналогично примеру 1, но в данном случае в 7-амино 4-тиоэнантовую кислоту добавляют 0,2 мол. %(0,085 г) трибутплфосфата. Собственная вязкость полученного полиамида составляет 0,84.П р и м е р 5. Описанное в примере 1 получение полиамидя повторяют с той разницей, 10 что теперь в 7-амино-тиоэнантовую кислотудобавляют 2,1 мол. % (0,375 г) гексаметилендпамина. Далее нагревают при пониженном давлении до температуры 230 - 232 С,Сооственная вязкость полученного полиами да составляет теперь 1,32.П р и м е р 6, Описанное в примере 5 получение полиамида повторяют, но в данном случае в 7-амино-тиоэнантовую кислоту добавляют 2,1 мол. % (0,375 г) гексаметиленди амина и 0,05 мол. з/, (0,0075 г) ортофосфорной кислоты.Собственная вязкость полученного полиамида составляет в данном случае 1,76.Полученные предлатаемым способом поли амиды имеют т, пл, 190 - 200 С, Из этих полиампдов в прядильном процессе могут быть изготовлены волокна, которые растягивают и пз которых может быть изготовлена пряжа для текстильного производства.30 Способ получения полиамидов гомополикон денсацией аминокарбоновой кислоты,при нагревании, отличающийся тем, что в качестве аминокарбоновой кислоты используют 7-амино-тиоэнантовую кислоту.