Способ получения нитрилов а-дифтораминокарбоновых кислот

Союз Соеетскигт Социалистических РеспублинК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства Ле Заявлено 21.1 Ъ.1964 ( 957833/23-4) Кл, 12 о, 11 с присоединением заявки Ъс Комитет по делам изобретений н отнрытий прн Совете Министров СССРМПК С 07 сУДК 547,239.2(088.8 иоритет Опубликовано 11.Х 1.1968. Бюллетень М 1 за 1969 г. описацця 4 Л.1969 убликовац ата Авторыизобретения М. Косырев, Н, П. Новоселов, Н. И. Кириченко, Ю. С. Качал И. П. Болгов и 3. И. Анисимова Военная академия химической защитыЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛОВ а-ДИФТОРАМИНО КАРБОНОВЪ 1 Х КИСЛОТтордцамино,2-заме.ормулы гходом цз 1,2-тетра енных алканов общей СН,С "ю,К, 11, аг, еагенхарактера, например третичны том основцо 1 ми аминами: с. Н,Он ил- 2 00,ция, слг -г: гсх 2240 1603, 3070 и вс.-г 960 Предлагается способ получения нитрилова-дцфторазгицокарбоновых кислот с высоким где К - алкил, аг или На; Я, - Н,На, взаимодействием со спиртом илий, СН, - Ы 1-,С11 Г,Полученные нитрилы представляют собой бесцветные прозрачные жидкости со специфическим запахом, хорошо растворимые в оргацических растворителях и нерастворимые в воде. Они могут быть использованы в качестве промежуточного продукта основного органи ческого синтеза и синтеза полимеров, а также в сельском хозяйстве.П р и м е р 1, В колбу с обратным холодильником помещают 8,4 г (0,0403 лголь) 1,2-тетрафтордиамцноэтилбензола и 20 м.г эти лового спирта. Реакционную смесь выдерживают при 90 - 95 С 1,8 час, после чего охлаждают и выливают в холодную воду. Выпавшее масло отделяют, сушат над прокаленным хлористым кальцием и перегоняют. При пере гонке выделяют 5,6 г (83 огго) нитрила а-дифторамцнофенилуксусной кислоты, представсна он)ляющего собой бесцветную хорошо растворимую в органических растворителях ц нерастворимую в воде жидкость с т. кип. 62 -64-"Слглг, по 1,4985, г 14 1,2236, МК 40,18,выч. 39,551 и МВ (криоск. в бенз.) 163,выч. 168,Найдено, ого: Х 16,15; Г 22,73,СвНоХ.Г,Вычислено огв Х 16,15; Г 22,6111 К-спектр вещества содержит частоты по232233 Предмет изо бр етени я КС - СН, - ИРр/)ХР,25 Составитель Ж, ИсаеваТекред Л. В. Куклина Корректоры: В. Петрова и М, И. Коробова Редактор Л. Ильина Заказ 7865 Тираж 480 ПодписноеЦ 1-1 ИИПИ Комитета по дслаги изобретений и открытий прп Совете Министров СССРМосква, Цситр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м с р 2, К 16 г 10,1 ло,гь) 1,2-тетрафтордиаминоизобутана, растворенного в 25 лсг этилового спирта, при 0 С и интенсивном псремешивании медленно прикапывают 8,9 г 10,22 доль) .аОН в 70 л,г этилового спирта. Затем реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 1 2 час, и жидкую часть отгоняют под вакуумом при 120 лл рг. ст. Собранный конденсат выливают в холодную воду, выпавшее масло отделяют, сушат над прокаленным СаС 1 в и перегоняют. Получают 3,2 г (28% ) нитрила а.дифтораминоизомасляной кислоты, представляюгцую собой бесцветную растворимую в органических растворителях и нерастворимую в воде жидкость с т. кип. 71 - 73 С/150 лл, по 1,3732,1,0957, .11( 24,98, выч. 24,801 и МВ (криоск. в бснз.) 119,5, выч, 20,05.Найдено, %: С 40,65, 1-1 5,10; Х 22,45; Г 32,11.С,11 ГгпВычислено, %; С 40 00; Н 5 00; Х 23 30; Г 31,70.ИК-спектр вещества содержит частоты поглощения, слгго=а; 2240 и ус - кг., 960. Спектр ЯМР Ггв содержит один пик с 6 390 лд, соответствующий С - .;Ее-группе.Пример 3. К 9,3 г 10,0447 ло.гь) 1,2- тстрафторднаминоэтилбензола, растворенного в 10 лл сухого бензола, при охлаждении проточной водой и интенсивном псремешиваиии прикапывают 1,5 г 10,015 ло,гь) триэтиламинав 15 лгтг бснзола. Затем реакционную смесьвыдерживают 1 час при комнатной температуре, верхний слой отделяют и перегоняют.При перегонке получают 4,7 г 162,3%) нитрила а-дифтораминофенилуксусной кислоты ст. кип. 52 Сг 2 лл п 1,5008, с 14 о 1,2235 иМВ криоск. в бенз.) 167,2, выч, 168.1-1 айдсно, %: С 57,51; 1.1 3,96; Х 16,00;10 Г 2262СНХ.,1=Вычислено, %: С 57,15; Н 3,57; Я 16,65;Г 22,61,ИК-спектр вещества идентичен спектру этого же вещества из примера 1. Способ получения нитрилов а-дифторахгинокарбоновых кислот, от,гигаюгггийся тем, что на 1,2-тетрафтордиамиио,2-замещснныс алкаиы общей формулы где й, - а 11, аг, На; Кг - Н, ай, аг, На 1,30 подвергают взаимодействию со спиртом или реагситом основного характера, например трет ичиь 1 ми ам ин ами.