Способ получения полиимидов

ОПИСАНИЕ И 3 О Б Р Е Т Е Н 4. Я К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬ 1 ТЩГт,л 1 Союз Советскиъ Социалистическив Республикависимое о аявле л, 39 с, 10 рисоединением заявки М Комитет по делам МПК С 080УДК 679,675(0 иоритет зобретении и открытипри Совете МинистровСССР Опубликовано 28.Х 1,1968. Бюллетень М Дата опубликования описания 7 Л.1969 Авторыизобретения. Хофбауэр и естерова аявитель ОЛ И ИМИДОВ ПОСОЬ ПОЛУЧЕ Изобретение относится к области производства тсрмостойких полимеров, с которыми можно работать длительное время при высоких температурах.Ароматические полиимиды получают в две стадии.На первой стадии взаимодействием ароматических диангидрида и диамина получают полиамидокислоту. Реакцию проводят прн умеренных температурах (обычно до 50-С) в среде Высокополярных растворителей, таких как Х-диметилформамид, К-диметилацетамид, Х-метил-пирролндон, Образующиеся при этом полиамидокислотные лаки непосредственно используются для получения покрытий, пленок и других целей, Покрытия и пленки на основе полиамидокислоты затем переводят в полиимидные посредством термической пл 1 химической обработ 1(и.Однако упомянутые полиамидокислотные лаки не стабильны, их необходимо хранить при отрицательных температурах, что в некоторых случаях весьма затруднительно,Характеристики лака (и главным образом их вязкость) зависят от молекулярного веса полиамидокислоты, который, в свою очередь, зависит от чистоты исходных компонентов - диангидрида и диамина.Более удобно хранить полиамидокислоты в сухом состоянии. Однако при высаживании их из растворов значительно снижается их молекулярный вес, что отрицательно сказываетсяна свойствах полученных полннмидов.Известно получение полннмндов взанмодсй 5 ствием диизоцианатов и производных тетракарбоновых кислот.Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве упомянутых производных применяют диэфиры тетракарбоновыхО кислот.Реакция идет в среде обычных органическихрастворителей, например хлорбензола,Полиимиды согласно изобретению получаютв две стадии. На первой стадии реакцией дп 5 эфиров тетракарбоновых кислот и диизоцнанатов в среде различных растворителей, такчхкак хлорбензол, о-днхлорбензол, циклогексанон, тетрагидрофуран, диоксан, получают эфиры полиамидокнслот. Реакцгпо проводят прпО 30 - 70-С з течение 5 - 25 час. Молекулярныевеса эфиров полнаатидокислот в зависимост (от условий реакции составляют от 20000 до72000. Образующиеся полимеры выпадают восадок и нх отфильтровывают, Сухой эфир5 полпамндокислоты можно растворить в подходящем растворителе, например диметилформамиде. Полученные таким образом лаки используют для получения пленок методом полива из раствора и нанесения покрытий на меО таллические поверхности,231798 сглауияНООС СООСНатг .АХ + гиОСЮ -Я, -МСОНСООС СО ОН ОС СПОСОБ щ Лт СООС СО-ЯН -.1,-МИЗгт) СН О - ХН -В 1-.Х О ц. Г 0 в ;-ЛО лимеризации,п - степен П р и м е р 1. 2,82 г (0,01 моль) диметилового эфира пиромеллитовой кислоты растворяют в 40 мл хлорбензола,и при энергичномперемешивании добавляют 1,74 г (0,01 моль)2,4-толуилендиизоцианата в 40 лл хлорбензола. Реакция идет при 50 С в течение 10 часВыпадавший эфир полиамидокислоты (выход 173%) отфильтровывают и высушивают,в вакуум-сушильном шкафу при 40 С.Полученный полимер используют для получения полиимидной пленки, Циклизацию проводят терхгообработкой в указанных условиях, 2П р и м е р 2. 3,74 г (0,01 моль) диметилового эфира 3,4,3",4"-дифенилоксидтетракарбоновой кислоты растворяют в 50 я,г сухого цик- Предмет логексанона и к раствору при энергичном перемешивании добавляют 2,5 г (0,01 ноль) 25 Способ, получения 4,4"-дифенилметанднизоцианата в 50 л,г сухо- модействия диизоци го циклогексанона. Реакцию, ведут при 70 С ракарбоновых кисл в течение 7 час. Выпавший эфир полиамидо- с целью получения кислоты (выход 75%) отфильтровывают и вы- образованию форпо сушивают в вакуум-сушильном шкафу при 0 хранении, в качеств 40"С, Превращение его в полиимид проводят новых кислот испо. терзгообработкой в указанных условиях. ооновых кислот.Гоставитслв Л. А. ПлатоноваРедактор А, Петрова Тскрсл Т. П. Курилко Коррект Заказ 363/12 Тираж 53Ц 11 ИИПИ 1 огаитста по лслаги изобретепий и открытий при СоветеМосква, Центр, пр. Серова, и, 4Типографии, пр, Сапуиова, 2 изобретен в путем взаиоизводных тетдийся тем, что, , способных к тойчивых при гх тетракарбоиры тетракарполиимидо анатов и пр от, отличагог полиимидов лимеров, у с производи чьзуют диэс р О, Б. Тюрина Поли исно иппстров ГССНа второй стадии отфильтрованные и,высуцгенные зефиры полиамидокислот, а также пленки и покрытия на их основе подвергают циклизации посредством термической обра. ботки с образованием полиимидов. Термическая обработка, проводится по следующему режиму: Время, мин Температура, С15 120 (сушка) 60 20030 250 (имидизация) 30 300одинаково, как для порошкообразных эфиров полиамидокислот, так и для пленок и покрытий на их основе. П р и м е р 3. 2,ю г (0,01 лоль) диэфира пиромеллитовой кислоты растворяюг в 40 м,г те рагидрофурана и к раствору при энергичном перемешивании добавляют 2,52 г (0,01 лголь) 4,4"-дифенилоксиддинзоцианата в 40 мл тетрагидрофурана, Реакцию ведут при 5 50"-С в течение 8 час, Осадок эфира,полиамидокислоты (выход 87%) отфильтровывают и высушивают в вакуум-сушильном шкафу при 40 С, Превращение его в полиимид проводят на пленках и покрытиях в результате термиче ской обработки в указанных условиях.