Способ получения силоксанового каучука

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 23 И 18 Своа Соеетскиа Социалистических Республикависимое авт, свидетельств Кл. 39 с, 30 явлено 12,И 1.19671 с присоединением вкиМ 11 К С 081УДК 678,84(088 8) Комитет по делам изобретениЯ и открытийриоритет Опубликовано 15,Х 1,1968. Бюллетеньри Сосете Министрае СССРописания 14,111,1969 публикован Авторыизобретения А желевский, Е. Г. Каган, О. Н, Лар и А, Л, Клебанский й научно-исследовательский институт си каучука им. акад, С. В. Лебедева, Ю онова Заявитель етического сесою СОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛОКСАНОВОГО КАУЧУКА Изобретение относичся к способу получения каучукоподобного полимера путем полимериаации 1,3,5-трис- (3,3,3-трифторпропил) -1,3,5- триметилциклосчлоксана (тримера) 1 СРзСН,СН. (СНз) 510 а, Такой полисилоксан, содержащий З,З,З-трифторпропильные группы у атомов кремния, используется для приготовления резин, сочетающих термо- и морозостойкость с бензомаслостойкостью.Известен способ полимеризации указанного тримера и других циклотрисилоксанов с применением в качестве катализаторов безводных гидроокисей щелочных металлов, их силанолятов и силоксанолятов, а также четвертичных аммониевых оснований. Полимеризация может проводиться как в блоке, так и в присутствии ограниченных количеств растворителей - углеводородов (толуола, ксилола) или простых эфиров.Предлагаемый способ отличается тем, что процесс полимеризацип проводят в присутствии небольших добавок полярных органиче"ких или кремчийорганических соединений с температурой кипения не ниже 40 С, растворимых в мономере при температуре выше 34 С.Это позволяет проводить процесс полимеризации при невысоких температурах, исключить быструю деструкцию образующегося полимера при комнатной температуре и использовать для полимеризации доступный и дешевый катализатор,Активность обычного катализатора полимеризации тримера необходимо было повы 5 сить в такой степени, которая позволила быснизить температуру полимеризации со 100 -150 до 35 - 70 С ( но не в такой степени, чтобывызвать деструкцию образующегося полимерапри температуре полимеризации, Это реша 10 лось путем введения в смесь тримера с катализатором активирующих добавок.Полимеризация тримера проводится поддействием основных катализаторов (например, водного раствора едкого натра в вакууме15 нли силоксанолята натрия при нормальномдавлении) в присутствии активирующих добавок, Катализатор вводится в тример в количестве 0,001 в ,05 вес. % (предпочтительно0,002 - 0,01 вес. %), считая на МаОН. В каче 20 стве активирующих добавок могут быть использованы полярные органические соединения: кислородсодержащие (например, кетоны,циклические эфиры и др.), азотсодержащиенапример, нитрилы, амиды), азотсодержащие25 кремнийорганические (например, цианалкилполисилоксаны).П р и м е р 1. 20,4 г тримера смешиваютпри 40 С с 0,41 г (2 вес. %) безводного ацетона и 0,0155 г катализатора - толуольного30 раствора силоксанолята натрия (0,005 вес. сс,231118 Предмет изобретения составитель Р. ФруминаТехред Л. Я, Левина Корректор С. М. Сигал Редактор Н, Л. Корченко Заказ 288/6 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 считая на МаОН). Полимеризация начинается немедленно после введения катализатора, Через 1 час получают каучукоподобный полимер; характеристическая вязкость в этилацетате 0,5.То же количество тримера с тем же количеством толуольного раствора силоксанолята натрия, но в отсутствии ацетона, полимеризуется при 110 С за 2 час, давая каучукопо. добный полимер такого же молекулярного веса.Пример 2. 19,8 г тримера смешивают с 0,20 г (1 вес. %) тетрагидрофурана и 0,0158 г толуольного раствора силоксанолята натрия (0,005 вес, , считая на ХаОН).Полимеризация начинается при 40 С через 2 мин после введения катализатора, Через 3 час получают каучукоподобный полимер.П р и м е р 3. 3,21 г тримера смешивают с 0,42 г (2 вес. %) диоксана,4 и 0,0172 г толуольного раствора силоксанолята натрия (0,006 вес. /о, считая на 1 чаОН), При 70 С полимеризация начинается через 20 мин после подачи катализатора. Через 6 час получают каучукоподобный полимер такого же молекулярного веса, как и в примере 1.Пример 4. 21,8 г тримера смешивают с 0,31 г (1,5 вес, ) гептаметил (р-цианэтил) циклотетрасилоксана и 0,0164 г толуольного раствора силоксанолята натрия (0,005 вес, %, считая на ИаОН), При 40 ОС полимеризация начинается через 10 мин после введения катализатора. Через 3 час получают каучукоподобный полимер,П р и м е р 5. 29,1 г тримера смешивают с 0,48 г (1,6 ) ацетонитрила и 0,0172 г толуольного раствора силоксанолята натрия (0,0035 вес, %, считая на КаОН). Полимеризация начинается прн 35 С немедленно после введения катализагора. Через 1 час получают каучукоподобный полимер,П р и м е р 6. 21,5 г тримера смешивают 5 с 0,3 г (1,57 а) гептаметил-цианэтилциклотетрасилоксана и 0,0476 г (3,5%) водного раствора гидроокиси натрия (0,007 вес. %, считая на 100 оо ИаОН) и нагревают при 45 С под вакуумом 8 час. В результате получают каучу коподобный полимер.П р имер 7. 20 - 22 г тримера смешивают при 40 С с 1,8 вес. % нитробензола, диэтилового эфира диэтиленгликоля или диметилформамида, после чего в смесь вводят катали затор. Полимеризация начинается немедленнопосле введения катализатора.Пример 8. 20,9 г тримера смешиваютпри 40 С с 0,11 г (0,5 вес, %) продуктов гидролиза метил (ъ-цианпропил) дихлорсилана и 20 0,0157 г толуольного раствора силоксанолятанатрия (0,004 вес, , считая на ИаОН). Полимеризация начинается сразу же после введения катализатора. Каучукоподобный полимер получают через 2 час.25 Способ получения силоксанового каучука путем полимеризации 1,3,5-трис-(3,3,3-трифтор- ЗО пропил)-1,3,5-триметилциклосилоксана в массе при нагревании в присутствии основных катализаторов, отличающийся тем, что, с целью снижения температуры процесса полимеризации, последний проводится в присутствии не больших добавок полярных органических иликремнийорганических соединений с температурой кипения не ниже 40 С, растворимых в мономере при температуре выше 34 С.