Способ получения гетеросилоксаповых полимеров

ОП И САН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 23 Ш 7 боюз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства11.1962 1 714 09 23 л. 39 с, 3 Заявлено 17с присоедитПриоритетОпубликова ием заявки М МПК С йомитет по лолам, при Совете МинистровСССР ллетень3 4 08 о 15,Х 1,196 14.111,196 ования описан публ л, В, Тренке,В, Михайлова фанов, ваиЭ Заявите; способу в диалкила ие кисло ре до 17 м рт. ст. аппарат с илкилсилан ы. Процесс С, остаточ и перемеши ПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ ГЕТЕРО 1Предлагается способ получения гетеросило. ксановых полимеров в различном сочетании конденсацией полисилоксандиолов, отличающийся тем, что для получения полимеров, содержащих в основной цепи фосфор, мышьяк и 5 бор, и расширения сырьевой базы для изготовления термостойких вулканизатов проводят гетерофункциональную конденсацию диалкиларилалкилсилоксандиолов с соответствующими кислородными кислотами. 10Сущность предлагаемого способа состоит в получении полисилоксанов, имеющих в основной цепи некоторые элементы 111 и Ч групп, которые не содержат органических радикалов и функциональность которых больше двух. 15 Получение таких полимеров осуществляется путем гетерофункциональной конденсации силоксандиолов с мол, в. 3333 в 153.Вследствие высокой функциональности Аз, Р и В (Ф 3,4) и особенностей связей Аз - О, 20 Р - О, В - О резкое изменение свойств полисилоксана достигается при введении в цепь незначительных количеств указанных элементов (а именно 1 атом Аз, Р или В на 53 в 9 атомов кремния). 25По описываемому мешалкой загружается р диолы и соответствующ т ведется при температу 3 ном давлении 133 - 153 л ва ОКСАНОВЬ 1 Х ПОЛ ИМЕРО нии в течение 7 час. Благодаря пониженному давлению в системе происходит удаление во. ды, образующейся при реакции, и равновесие смещается вправо. Количество вводимых в силоксановую цепь гетероатомов определяется молекулярным весом силоксандиола, т. е. концентрацией реакционноспособных ОН групп и количеством задаваемой кислоты, которая служит как катализатором процесса конден. сации, так и источником вводимых в силокса. новую цепь элементов,Кроме того, в процессе конденсации в реакционную смесь можно вводить активные наполнители и окислы металлов для улучшения физико-механиче" ких показателей резин. В результате этого получаются частично наполненные композиции гетеросилоксановых полимеров, содержащие равномерно распределенные наполнители, которые не препятствуют получению высокомолекулярных гетеросилоксановых полимеров.Все указанные полимеры, содержащие мышьяк, фосфор и бор как раздельно каждый элемент, так и в различных сочетаниях друг с другом, легко обрабатываются на вальцах,При введении в полимер метилвинилсилоксановых звеньев в количестве 3,1 мол. % можно получать перекисные и радиационные вулканизаты, Эти вулканизаты на основе гетеросилоксановых- полимеров обладают высо.231117 Предмет изобретения Сост а ви ель Р. фрумннаРедактор Н, Л, Корченко Техред Л. Я, Левина Корректор С. М. Сигал Заказ 288/5 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, и р. Сапу нова, 2 кой термостойкостью и имеют пониженное значение набухаемости в бензине (40 - 70% ) . Кроме того, бор- и фосфорсилоксаны обладают аутогезией и повышенной (по сравнению с СКТ) адгезией к металлам.Введение в процессе поликонденсации активных наполнителей (например фторопласта) и окислов металлов Ге,Оа позволяет получать резины на основе гетеросилоксанов с прочностью на разрыв 60 кг/см.П р и м е р 1. В автоклав емкостью 2,5 л загружают 1,2 кг диметилметилвинилсилоксандиолов с 0,1 мол. % метилвинилсилоксановых звеньев и 6,84 г мышьяковистой кислоты При 150 в 1 С и остаточном давлении 100 - 150 мм рт. ст. при перемешивании получают полимер, содержащий в основной цепи мышьяк в количестве Аз/Я = 1/300,П р и м е р 2. В автоклав емкостью 0,25 л загружают 115 г метилвинилдиметилсилоксандиолов, содержащих 0,1 мол. /, метилвинилсилоксановых звеньев, 30 г фторопластаи 5 г красной окиси железа. Смесь перемешивают в течение 30 - 40 мин при температуре 150 С и затем к ней добавляют 0,215 г борной кислоты. При перемешивании при температуре 150 С и остаточном давлении 100 - 150 мм рт. ст. за 6 час получают полимер, содержащий в основной цепи бор в количестве В/Я = 1/300 и наполненный фторопластом(20 вес. % ) и красной окисью железа (5 вес. % )5 П р и м е р 3. В автоклав емкостью 2,5 лзагружают 1,2 кг диметилметилвинилсилоксандиолов с 0,1 мол. % метилвинилсилоксановых звеньев, 1,8 г ортофосфорной кислоты, 6,24 г пирофосфорной кислоты и 1,1 г борной 10 кислоты. При 150 - 170 С и остаточном давлении 100 - 150 мм рт. ст. при перемешивании за 6 час получают полимер, содержащий в основной цепи фосфор в количестве Р/Я =1/300 и бор в количестве В/%=1/900.15 Способ получения гетеросилоксановых поли 20 меров в различном сочетании конденсациейполисилоксандиолов, отличающийся тем, что,с целью получения полимеров, содержащих восновной цепи фосфор, мышьяк и бор, и расширения сырьевой базы для получения термо 25 стойких вулканизатов, проводят гетерофункциональную конденсацию диалкиларилалкилсилоксандиолов с соответствующими кисло.родными кислотами,