Способ получения полиакриламидииа

Сойз Советских социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваКл. 39 с, 25/01 явлено 21,11,1967 ( 2547/23 1 ПК С 081 оритет Комитет оо деламизобретений и открыт Опубликовано 01.И 1.1968. Бюллетень2 УДК 678,745(0 ори Совете Министров СССРДата опубликования исания 11.Х.1968 Авторизобретения П. Чистяк ьитель вановскии химико-технологическии инстит ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАКРИЛАМИДИН лихгеризации исходно степень превращен сн,ггч)1 ОН)МН,с присоединением заявкиСпособ получения полиакриламидина в литературе не описан.Для расширения ассортимента полимерных материалов предлагается полиакрилонитрил последовательно обрабатывать хлористым водородом и аммиаком.Кроме того, полиакрилонитрил обрабатывают в его спиртовой суспензии и в его растворе в органическом растворителе в присутствии спирта.Способ получения полиакриламидина с образованием в качестве промежуточного продукта полиакрилоимидоэфира заключается в следующем.Суспензию полиакрилонитрила в спирте или раствор полиакрилонитрила в органическом растворителе, например в диметилформамиде, в присутствии спиртов обрабатывают сначала хлористым водородом при 2 - 3 С, а затем аммиаком при 8 - 10 С. Полученный хлоргидрат полиакриламидина путем обработки его щелочным (60/с-ныхг) раствором при 5 - 6-С может быть переведен в полимер со свободными амидинными группами, имеющий следующее строение: где т+гг - степень по го полиакрилонитрила; гг - ия полиакрилонитрила.Прим ер 1. К раствору 27 г полиакрилоннтрила в диметилформамиде добавляют 18 лг.г метилового спирта и при 2 - 3 С через раствор при интенсивном перемешивании пропускают тщательно высушенный хлористый водород до появления кристаллов хлоргидрата ДМФА, что соответствует примерно 50 с/,- ному превращению полиакрилонитрнла в полиакрилоимидоэфир. Смесь выдерживают около 30 час при 3 - 5 С, а затем 5 час прп 8 - 10 С, при перемешивании пропускают осушенный амхгиак до постоянного веса (состояние насыщения). При 10 С смесь выдерживают 20 час. Осадок хлористого аммония отфильтровывают и из фильтрата осаждают продукт холодной водой (5 С). Получают 38 г хлоргидрата полиакриламидина с температурой разложения 168 - 170 С. Температура разложения полимера со свободными амидинными группами 148 - 152 С. Степень превращения около 50%.П р и м е р 2. Тщательно осушенный хлористый водород при интенсивном перемешивании пропускают через суспензию 27 г сухого полиакрилонитрила в 200 лгл абсолютного этилового спирта при 2 - 3 С до постоянного веса (вес колбы с содержимым увеличился наЗаказ 2 б 17/11 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС 1Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 16 г, на что потребовалось 6 час). После 30- часовой выдержки при той же температуре затвердевшую массу измельчают. Затем добавляют еще 100 мл спирта и при энергичном перемешивании через суспензию при 10 С пропускают слабый ток сухого аммиака до насыщения, Смесь выдерживают 20 час при 10 С, затем продукт осаждают охлажденной водой; осадок промывают 0,1 н. раствором соляной кислоты. Получают 32 г хлоргидрата полиакриламидина. Степень превращения около 30%, Температура разложения хлоргидрата 172 - 175 С. Температура разложения продукта со свободными амидинными группами 155 - 160"С,Полученный по предложенному способу полиакриламидин, содержащий в своем составе реакционно способные амидинные группы, может быть использован в ряде отраслей народного хозяйства для получения ценных полИ- мерных материалов с гетероциклами в боковых группах (биологически активные препараты, полимерные красители, термостойкие по лимеры и т. д.). Предмет изобретения1. Способ получения полиакриламидина, отличающийся тем, что, с целью расширения 10 ассортимента полимерных материалов, полиакрилонитрил последовательно обрабатывают хлористым водородом и аммиаком.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтополиакрилонитрил обрабатывают в его спип товой суспензии.3, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтополиакрилонитрил обрабатывают в его растворе в органическом растворителе в присутствии спирта.