Способ получения сополимеров

.1965 ( 1045756/2 аявлено 27.Х 23 с присоединением заязки Ъеот 13,1 Х.1966Приоритет ЧПК С 081У ЛК 678.746.5-13(088.8) Комитет по делам зосрстений и открытий при Совете Министров СССР,71 1.1969. вания описания 26197 вторыобретени О. С. Корчмарчик и В. А. Кропачевтитут высокомолекулярных соединений Академии наук ССС аявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОИОЛИМЕРОВ тя- Н-(лт1ът й - й кумарина оде жаии Изобретение относится к способу получент сополимеров винилпирролидоча.Известен способ получения сополимеров винилпирролидона и метакриламида радикальной сополихгеризацией указанных мономеров 5 в массе или растворе.Предлагаемый способ предусматривает радикальную сополимеризацию винилпирролидона с кумарином в массе или растворе. Полученные сополимеры можно омылять ще лочью с целью введения в состав сополимера звеньев кумариновой кислоты.Эти соиолимеры могут найти применение вкачестве поверхностно-активных вещест в, а также основ для получения полимерных кра сигелей и лекарственных веществ. Сополимеризацию винилпирролидона с кумарином проводят в массе или растворе при температуре 60 - 120 С в присутствии инициаторов свободно-радикальнои полимеризации, а как пе рекись бензоила, динитрил азодиизомасляпой кислоты (ДИНИЗ) и гидроперекись кумола, Сополимеризацию инициируют также нагреванием смеси сомономеров до 100 - 140 С.Полученные сополимеры - белые продукты 25без запаха, хорошо растворимы в диметилформамиде (ДМФА), уксусной кислоте, водном диоксане и пиридине и не растворимы в воде, бензоле и спиртах, Сополимеры имеют следующее строение; 30 Предельное с р с50 мол. %.Сополимеры могут быть использованы для получения различных производных в результате химической модификации полимеров охгыленисм, реакцией с аммиаком, аминами, гидразином и с помощью других реакций, характерных для лактонов.П р и м е р 1. Смесь 13 г винилпирролидоиа.1,5 г кумарина и 0,025 г ДИЕИЗ нагревают 10 чпс при температуре 90 С в атмосфере азота, при этом раствор становится вязким, В ре- акционну 1 О смесь добавля 1 от 25 игл диоксана и сополимер осаждают в 300 лг,г эфира. Осадок в виде белого порошка растворяют в 90%-ном водном диоксане, снова осаждают в эфире и сушат в вакууме.Выход сополимера 85% от веса сомономеров. Содержание кумарпна в сополимере, определяемое по обычной методике анализа лактонов, 10%. Характеристическая вязкость со221288 Сн-Йи 1 При подк ров до рН 4 меров. Замь исходит, на поглощения лактонному. ствослении водных щелочных ,2 начинается осаждение пханпя лактонного кольца что указывает отсутствие при 1765 с и - 1, соответст кольцу, и появление поло пе прополосы вующей сы пои Составитель С. Ерофеева сдактор А. Петрова Тскред 3. Н. Тараиеико Корректор Т. А. Абрамказ 34(19 Тираж 480 Подписпо НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Ми п 1 стров СССР Москва Ж, Раушская иаб., д. 4/5Сапунова,ипотрафи полимера, определяемая в ДМФА при 25 С, 0,36; т. пл. 250 С.П р и м е р 2. 11 г винилпирролидона, 3 г кумарина и 0,027 г ДИНИЗ нагревают при 90 С в токе азота в течение 5 час. В реакционную смесь добавляют 25 г диоксана, содержимое перемешивают и сополимер осаждают в 300 ил эфира.Выход сополимера 72%; содержание кума- рина 28%; т, пл. 270 С.Приме,р 3. 220 г винилпирролидона, 46 г кумарина, 800 г бензола и 0,035 г ДИНИЗ нагревают в токе азота 48 час, Сополимер ,осаждают в эфире и сушат в вакууме при 40 С.Выход сополимера 73%; содержание кума- рина 327 о, характеристическая вязкость 0,41; т. пл. 270 С,С целью введения в цепь сополимеров звеньев кумариновой кислоты эти сополимеры омыляют в воде или подходящем растворителе едким натром или другим щелочным агентом с последующим выделением сополимеров после подкисления соляной или другой сильной кислотой,Полученные сополимеры - розоватые продукты, хорошо растворимы в ДМФА, уксусной кислоте, формамидепиридине и щелочных водных растворах и спиртах, Т. пл. 250 С; хар актер истическая вязкость 0,3 - 0,5.Предельное содержание кумариновой кислоты 50%.Сополимеры имеют следующее строение; 5 10 15 20 25 30 35 1720 сл - 1 в инфракрасном спектре сополимера и данные кислотно-основного потенциометрического титрования.Пример 4. 40 г сополимера винилпирролидона с содержанием кумарина 50% загружают в колбу, содержащую 500 мл 5%-ного водного раствора едкого патра, Раствор перемешивают в токе азота при комнатной температуре в течение 2 час. За это время весь сополимер переходит в раствор, окрашивая его в розовый цвет. Раствор подкисляют 10%-ной соляной кислотой до рН 2, при этом сополимер выделяется в виде белого осадка, который центрифугируют, Омыленный сополимер промывают водой и ацетоном и сушат в вакууме.Выход 99%; содержание омыленного кума- рина в цепи, равное 50%, определяют прямым титрованием свободных карбоксильных групп.П р н м е р 5. 50 г сополимера винилпирролидона с кумарином с содержанием кумарина 24 мол, о/о растворяют в 200 лл ДМФА, к раствору прибавляют 40 ил 20%-ного водного раствора едкого натра и раствор перемешивают в токе азота при температуре 20 С 30 лин. Затем раствор подкисляют 20%-ной соляной кислотой до кислой реакции на конго красное. Сополимер осаждают в 1500 ил ацетона, отфильтровывают, осадок перемешивают 30 мин с,водой, снова отфильтровывают, промывают 100 пл ацетона и сушат в вакууме при 40 С.Выход сополимера 92%; т, пл. 250 С; характеристическая вязкость в ДМФА при 25 С 0,46; содержание кумариновой кислоты в цепи сополимера, определенное потенциометрическим титрованием в ДМФА, 22%.Предмет изобретения1. Способ получения сополимеров путем радикальной сополимеризации винилпирролидона с ненасыщенным соединением в массе или растворе, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимерных материалов, в качестве ненасыщенного соединения применяют кумарин.2, Способ по п, 1, отличающийся тем, что полученные сополимеры подвергают омылению щелочью