Способ получения эпоксидных фосфонйтрильныхсмол

О П И С А Н И Е 21976ИЗОБРЕТЕНИЯ СоЮз Соаетских Яоциалистических РеспубликПриоритетОпубликовано ЗО,Ъ.1968. Бюллетень1Дата опубликования описания 5.1 Х.1968 Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Мииистроа СССРЛвторыизобретент В, Киреев С. М. Живухин Д. И. Менделеев явитель Московский химико-технологический инстит СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДНЫХ фОСФОНИТРИЛЬНЫ СМОЛдеструкцт ых для п Известен способ получения эпоксидных смол путем эпоксидирования эпихлоргидрином продукта взаимодействия тримера фосфонитрилХлорида с монофенолятом двухатомного фенола.Для получения полимеров с более высокой термостабильностью, улучшенными технолоГическими свойствами и исключения щелочи при реакции эпоксидирования предлагается в качестве гидроксилсодержащего фосфорорганического соединения применять полимеры - полидиоксиариленфосфонитрилаты, синтезироВанные, например, реакцией тримера фосфонитрилхлорида с бифенолятами двухатомных фенолов.Исходные полимеры, построенные из соединенных оксиароматическими радикалами тримерных фосфонитрильных циклов, содержат значительное количество оксиароматических радикалов с концевыми фенолятными группами (01 ча или ОК). Мольное отношение щелочной металл: фосфор в таких полимерах составляет 0,7 - 1,8. что при последующем взаимодействии их с эпихлоргидрином приводит к образованию эпоксидных фосфонитрильных смол с сохраненными в неизменном виде тримерными циклами. Последние обеспечивают повышенную термостабильность этих смол, которая обусловлена также наличием устой. чивых к термоокислительнои и Р - О - С (арил) связей, характерн о.л идиокси ар ил енфосфонитрил атон.Реакция эпихлоргидрина с указанными по.5 лимерами, содержащими фенолятные группы.протекает с высокой скоростью в мягких условиях в среде инертных растворителей, не требует применения щелочей или каких-либтт других катализаторов.0 Получаемые эпоксидные фосфонитрильныесмолы имеют мол. вес. 4000 и выше, содержат 6 - 16% фосфора, растворимы в полярных органических растворителях, отверждаются на холоду или при нагревании в присутствии 5 обычных для эпоксидных смол отвердителей(полиамины, ангидриды поликарбоновых кислот и т, п.). Сохраняя все ценные свойства органических эпоксидных смол, они отличаются повышенной термостабильностью и огне стойкостью. Так отвержденные полиэтиленполиамином или фенилендиамином, эпоксифосфонитрильные смолы после выдержки при 200 С в течение 24 час теряют в весе всего 5 - 70/О; они обладают также свойством самозату хания после вынесения из пламени газовойгорелки.Такие эпоксидные фосфонитрильные смолымогут найти практическое применение в качестве лакокрасочных покрытий повышенной219176 15 Предмет изобретения Составитель О, ЦыпкинаРедактор С. С. Лазарева Техред Л. Я. Левина Корректор С. А, Башлыкова Заказ 2138/19 Тираж 530 ПодписноеЦЕИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 термостабильности и огнестойкости, в качестве связующих для прессизделий и для других целей.Пример 1. В 600 лл безводного бутанола (осушен кипячением над прокаленной окисью кальция с последующей перегонкой) растворяют 7,5 г Ка, В раствор вводят 34,2 г дифенилолпропана и кипятят с обратным холодильником 8 час. К охлажденному до 60 С раствору добавляют 9,70 г тримера фосфонитрилхлорида и после 3 час перемешивания при этой температуре отфильтровывают выпавший ИаС 1 и незначительное количество нерастворимой смолы. В фильтрате содержится 31,5 г вязкой светло-коричневой смолы, содержащей, о/о С 6470 Н 546 С 1 259. М 255 Р 567 ОИа 12,1 (определено неводным потенциометрическим титрованием). К этому раствору без выделения смолы добавляют 20 г эпихлоргидрина и нагревают при 60 С и перемешивании 3 час. Выпавший осадок отфильтровывают, отгоняют в вакууме бутанол и получают 28,3 г эпоксидной смолы. Найдено, %: Р 5,12; эпоксидные группы 11,3.П р и и е р 2. 48 г Ыа растворяют в 200 л 1 л безводного бутанола и кипятят с 11 г резорцина 10 час. К полученной смеси добавляют 5 г тримера ФНХ, нагревают при 60"С около 8 час. Затем приливают 12 г эпихлоргидрина и перемешивают при 60 С еще 3 час. После удаления осадка и отгонки в вакууме бутанола получают 9,5 г темно-красной смолы, содержащей 10,25% фосфора.П р и м е р 3. В 1200 мл безводного бутаноларастворяют 13,8 г Ма и кипятят 7 - 8 час с 68,4 г дифенилолпропана, К охлажденному до 60 С раствору добавляют 17,4 г тримера ФНХ и перемешивают при этой температуре 10 час.Затем добавляют 35 г эпихлоргидрина и выдерживают при 60 С еще 3 час, Отфильтро вывают выпавший осадок ХаС 1 и нерастворилую смолу, отгоняют в вакууме бутанол и получают 65 г эпоксидной смолы,Найдено, а/в: Р 5,31; Х 2,50; эпоксидныегруппы 9,5. Способ получения эпоксидных фосфонит рильных смол взаимодействием эпихлоргидрина с гидроксилсодержащим фосфорорганическим соединением, отличающийся тем, что, с целью повышения термостабильности смол, улучшения их технологических свойств и ис ключения щелочи при реакции эпоксидирования, в качестве гидроксилсодержащего фосфорорганического соединения применяют полимеры - полндиоксиариленфосфонитрилаты, синтезированные, например, реакцией триме- зО ра фосфонитрилхорида с бифенолятами двухатомных фенолов.