Способ получения высокомолекулярного полиформальдегида

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 20933 О Йонга Советских Социалистических РеспубликЗависимый отКл. 39 с, 18 Заявлено 19,11.1966 ( 1062759/23-5)с присоединением заявкиПриоритет ЧПК С 081УДК 678.644,141(088,8 Комитет по делам аобрвтений н открытн орн Совете Министров СССР7,1.1968. Бюллетеньпублико Дата опубликования описания 9,1 Ч".1968 Авторыизобретен Иностранцы и Эммануэль Мария(Нидерланды) Инострагпгая фирма Стамикарбон Н. В.осиф Пейпер нтье Боннема аявител ПОС ЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНОГПОЛ ИФОРМАЛЬДЕГИДА реактор для полимеризации че до температуры около 80 С тру реакторе находилось 250 мл 0,25 л лоль олеата титана. Те реакторе держалась во время п на уровне 20 С. Через 60 лгин., торых реакционная среда была шана, она была отфильтрована ся полимер был несколько раз тоном и высушен, в результате лучено 34 г белого, как снег, и мальдегида с характеристическ 74 маль- честемых ксичпочу римего неегида,Вме- позво- мальПод высогидом понивязкость 0,5хлорфенолебольше еди улярным полифо лимер, характерис створа которогоком олемают по о/о-го р с 2 вес ицы. мальдеческая 15параи 60 С Пример 2. При замене толуола в примере 1 на хлористый метилен получен полимер с характеристической вязкостью 6,1. П р и м е р 3. При замене толуола в примере 1 на тетрагидрофуран получен полимер с характеристической вязкостью 6,1. Примеры 4 как в предыдущи менением указанн и растворителей ходы белых, как гида.- 6. При таких же условияхх примерах, однако с приых в таблице катализаторов были получены хорошие выснег, полимеров формальдеИзвестны способы полимеризации фор дегида с титановыми соединениями в к ве катализаторов. 1-1 едостатком применя титановых катализаторов является их то ность, обусловливающая непригодность чаемых с их помощью полимеров для п нения в пищевой промышленности. Это достатка не имеют полимеры формальд получаемые по настоящему изобретению. сте с тем катализаторы по изобретению ляют применять для полимеризации фор дегид, содержащий до 10 ОО воды. Молекулярныи вес получаемого полифор мальдегида зависит от содержания воды в исходном формальдегиде. Чем выше содержание воды в формальдегиде, тем меньше молекулярный вес полимера.2П р и м е р 1. 38 г параформ с содержанием воды около 3 вес, ог было подвергнуто пиролизу в парафиновом масле приблизительно при 170 С, Пиролизные газы были введены в рез нагретые бопроводы, Втолуола с мператра в олпмеризацпи в течение косильно разме. выделивший- промыт аце. чего было поолимера форой вязкостью=оаэи О у О3а ооо Ф а 5 4 о о э о т МЯй о ю Диспергатор Катализатор а а С Гептан 3,2 Стеарат титана Тетрабутилти- танат 2,0 36 Гептан Фенолят титана, Хлористый метилен 34 2,4 ооЮ Растворио Этельж ,о М ж а,а в о, оо И, о оКатализатор Циклогексанкарбоксилат титана 2,0 Гептан Гептанкарбоксилат титана 1,1 1,5 1,5 36 34 27 Толуол Толуол Ацетон Деканолят титана Деканолят титана 9 10 11Три метилсиланолят титана Хлористый метиленКатализатор а С Двухлористый диизопропоксититан Стеарат изопропокси- титана 12 Ацетон 27 1,4. 13 4,1 Толуол Ацетон 14 Ацетилапетонат три- бугоксититана 32 1,1 Редактор Л, М, Жаворонкова Техред А. А. Камышникова Корректоры: 3. И, Тарасова и И. Л. КирилловаЗаказ 575/21 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр, Сапунова, д, 2 П р и м е р ы 7 - 11. При аналогичных примеру 1 условиях, но с применением указанных в таблице катализаторов и диспергаторов были получены хорошие выходы высокомолекулярных полимеров формальдегида,П р и м е р ы 12 14, При аналогичных примеру 1 условиях, однако с применением указанных в таблице катализаторов и растворителей были, получены отличные выходы высокомолекулярных полимеров формальдегида. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 60 П р и м е р 15. С применением мономерного, содержащего около 4 вес, % воды, формальдегида при равных условиях полимеризации, как в примере 1, с бисциклопентадиенилбистиофеноксититаном в предварительно обезвоженном ацетоне был получен формальдегидный полимеризат с характеристической вязкостью 1,1,Пр им ер 16. При аналогичных примеру 5 условиях, но с применением полимера тетрабутилтитаната в бензоле было получено 33 г формальдегидного полимера с характеристической вязкостью 1,5. Применявшийся катализатор, имевший молекулярный вес, равный 2700, был получен выпариванием из смеси, состоящей из равных весовых частей тетрабутилтитаната и бутанола, К смеси при комнатной температуре был прикаплен раствор 3,6 мл воды в 200 мл бутанола. П р и м е р 17, При аналогичных примеру 1 условиях, но только в этом случае в реактор для пиролиза было введено столько воды, что пиролизные газы содержали 6 вес. % воды, с применением в качестве агента полимеризации 0,25 м моль олеата титана в 250 мл толуола был получен высокомолекулярный полимер с характеристической вязкостью 2,5.Пример 18. В случае повышения содержания воды в пиролизных газах до 9 вес, % был получен приблизительно равный выход полимера с характеристической вязкостью 1,2. Способ получения высокомолекулярного полиформальдегида полимеризацией сырого формальдегида, содержащего не менее 0,5 вес. % воды, в присутствии металлсодержащего катализатора в среде, инертной по отношению и катализатору и формальдегиду, отличающийся тем, что в качестве металлсодержащего катализатора применяют растворимые в инертной среде органические соединения титана, например олеат, стеарат, фенолят, тетрабутилат, гептанкарбоксилат, и другие соединения титана, отвечающие формуле ТЯ,Х, в которой К - алкильная, циклоалкильная, арильная, меркаптидная, ац .льная, тиоацильная, ацилоксильная и спиртовая группы, Х - галоид или гидроксил, гп и и - целые числа,