Способ получения ди(ариламинофенокси)-диацилов

202 Н 5 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сокз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 29 Х 11.1966 (Мо 1100882/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 14,1 Х,1967, Бюллетень19Дата опубликования описания 20.Х 11,1967 ч, 12 о,1 МП 1; С 07 сУДЕ 547.582,2,07(088,8) Комитетизобретений ела каыти свете Министров СССР Авторыизобр стениЗаявитель Л, А, Скрипко, Э. Г, Розаицев и Л. Г. Полотовска аучно-исследовательский институт химикатов для полимерных материаловИАЦИЛО ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ(АРИЛАМИНОФЕНО относится к области диацилов, которые мов химической промыштве пластических масс. олучения ди(ариламибщей формулы ное изобретение ния замещенных йти применение ти и в производс дложен способ п окси)-диацилов о Да получ гут ню ен О - 1 т - ,0тНгде Й - фенил, заь нныи фенил или н меет укамодеиствиюкой или динеполярного при темпе- нагреванием и выделениспособом, кристалмя икта О СзоНееХвО,Йт - диацил диалифатической или диароматической кислоты.пособ состоит в том, что оксиамин общей формулы н - нн -он,где занное значение, подвергают вз с дихлорангидридом диалифатич ароматической кислоты в среде растворителя, например бензола ратуре 15 - 25 С с последующим реакционной массы до кипения ем целевого продукта известнь например отгонкой растворител лизацией. Выход целевого проду чественный. Пример 1, Получение ди(фениламинофенил) -адипината.В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную обратным холодильником, мешалкой, 5 термометром и капельной воронкой, загружакт 18,52 г (0,1 г) и-оксидифениламина, 16 лл (0,12 г) триэтиламина и 100 мл абсолютного бензола, После растворения и-оксидифениламина при температуре 20 С в течение 1 - О 1,5 час приливают 9,15 г (0,05 г) дихлорангидрида адипиновой кислоты. Затем реакционную массу выдерживают 1 час при температуре 20 С и 4 час при температуре кипения реакционной массы.5 В реакционную массу добавляют 150 млацетона, кипятят, затем охлаждают до 5 С и отфильтровывают от солянокислого триэтиламина, Смесь бензола с ацетоном отгоняют на водяной бане вначале при атмосферном дав- О лении, а затем под вакуумом. Закристаллизовавшийся в колбе продукт перекристаллизовывают из 400 мл изопропилового спирта.Получают 24,8 г ди (фениламинофенил) -адипината, что составляет 99 о/, от теоретиче ского количества, считая на и-оксидифениламин. Т. пл. 129 - 130 С, т. пл. дважды пере- кристаллизованного из изопропилового спирта 132 - 132,05 С.Вычислено, о/о; С 74,97; Н 5,87 и И 5,83.202115 СввНв 4 К 204,где К имеет вышеуказанное гают взаимодействию с50 диалифатической или диаро ты в среде неполярного ра мер бензола, при температ следующим нагреванием р до кипения и выделением55 известным способом, напри ворителя и кристаллизацией значение, подихлорангидматической кстворителя, нуре 15 - 25 Сеакционнойцелевого промер отгонкой дверридом исло- априс по- массы дукта расте ди(фениламинофеПример 3,ннл) -терефтала В трехгорлу женную мешал термометром и ют 37,04 г (0,2 30 мл (0,216 г абсолютного беПолучета.ю колбукой, обкапельг мольмоль)нзола. емкостью 0,25 л, снабатным холодильником, ой воронкой, загружа) п-оксидифениламина, триэтиламина и 70 мл оставителв Л. Крюч ск ед Л. Я. Брикк едактор П, П, Белявская Т р ер Корректоры: Е, Н, Гудкова и Г. И. ПлешаковаЗаказ 3861/1 Тираж 535 ПодписноеЦ 1111 ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Цепр, пр. Серова, д. 4 пографи, пр. Сапунова Найдено, о 1 о: С 4,64; Н 5,85 и К 5,88.Ди (фениламинофенил) -адипинат растворим в ацетоне и диоксане при нагревании в спиртах, бензоле и четыреххлористом углероде; не растворим в воде, гексане и циклогексане.Пример 2, Получение ди(фениламинофенил) -фталата.В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную обратным холодильником, мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 41,67 г (0,225 гмоль) п-оксидифениламина, 33 мл (0,23 г моль) триэтиламина и 200 мл абсолютного бензола.После растворения п-оксидифениламина при температуре 20 С в течение 0,5 - 1 час приливают 22,86 г (0,113 г моль) дихлорангидрида фталевой кислоты.Затем реакционную массу выдерживают 1 час при температуре 20 С и 4 час при температуре кипения реакционной массы.Реакционную массу охлаждают до 40 С, выпавший солянокислый триэтиламин с конечным продуктом отфильтровывают и кипятят в 200 мл ацетона, затем охлаждают до 5 С и отфильтровывают от солянокислого триэтиламина, промывая последний на фильтре 50 мл ацетона.Смесь бензола с ацетоном отгоняют на водяной бане вначале при атмосферном давле. нии, а затем под вакуумом.Закристаллизовавшийся в колбе продукт кипятят в изопропиловом спирте. Получают 46,9 г ди(фениламинофенил)-фталата, что составляет 83,4% от теоретического количества, считая на а-оксидифениламин. Т, пл. 165 - 166 С.Из этилового спирта - иглы со светло-желтым оттенком, т. пл, 171 - 171,5 С.Вычислено, %: С 76,81; Н 4,82 и Х 5,61. Найдено, оо: С 76,72; Н 4,98 и Х 5,67, Ди(фениламинофенил) -фталат при нагревании растворим в ацетоне, бензоле и диоксане; не растворим в воде, гексане и циклогексане,4После растворения д-оксидифениламина притемпературе 20 - 25 С в течение 1 - 2 часприливают 20,31 г (0,1 г моль) дихлорангидрида терефталевой кислоты в 70 мл абсолют ного бензола.Реакционную массу выдерживают 1 часпри температуре 20 - 25 С и 4 час при температуре кипения.Реакционную массу охлаждают до 10 - 15 С, 10 отфильтровывают от солянокислого триэтиламина и выпавшего продукта, промывая нафильтре небольшим количеством изопропилового спирта.Затем продукт с солянокислым триэтил амином кипятят в воде для удаления солянокислого триэтиламина.Оставшийся продукт на фильтре хорошопромывают водой до нейтральной реакции, азатем кипятят в изопропиловом спирте.20 Получают 43 г ди(фениламинофенил)-терефталата, что составляет 86% от теоретического количества, считая на а-оксидифениламин, т. пл. 218 - 219 С.Вычислено, %; С 6,81; Н 4,82 и К 5,61.25Найдено, оо: С 76,85; Н 4,87 и И 5,35.Ди (фениламинофенил) -терефталат растворим в формамиде и диметилформамиде.30Предмет изобретенияСпособ получения ди (ариламинофенокси)- диацилов общей формулы 351Н0-В-, Оун В где К - фенил, замещенный фенил или на 40 фтил; К 4 - диацил диалифатической или диароматической кислоты, отличающийся тем, что оксиамин общей формулы