Способ получения простых термостойких полиэфиров

ОЛИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соввтскив Социалистическив Республикт авт, свидетельствапсимое 39 аявлено 29.1 Х,1965 ( 1030097(23-5присоединением заявкиКомитет по делам забретений и открытий ори Совете Министров СССРюритет К 678.663:547.87 (088.8) Опубликовано 28,И.1967. Бюллетень14Дага опубликования описания 9 Х 111,1967 1- - 11 111110 Авторыизобретения Аку вилова, д. А, Королева и 1", 111 ис 11,г БИБДИ 0 тБ Заявител Н аучно-исследовательский институт пг ческих масс ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ 1 ЕРМОСТОЙК ПОЛИЭФИРОВ2 Х 12,3 Из вестстойкихиолов сридом -полиэфирмы. с способ получения простых термоолиэфиров взаимодействием бисфе. роизводным триазина - цианурхлов растворе. Получаемые при этомне плавятся, они мало раствориПредлагается при синтезе простых термостойких полиэфиров в качестве исходных производных триазина применять 2,4-дихлор-б-ме. токси-триазин и 2,4-дихлор-б-фенокси-Я-три азин - моноэфиры цианурхлорида. В результате применения этих моноэфиров получают простые термостойкие полиэфиры плавкие н растворимые, что позволяет их использовать в качестве защитных покрытий. 15П р и м е р 1. В круглодопную пятигорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и двумя капельными воронками, загружают раствор 1,8 г 2,4-дихлор-б-метокси-Я-триазина в 20 15 мл ацетона, включают мешалку и быстро приливают раствор 2,28 г дифенилолпропана в 15 мл ацетона н 0,8 г ХаОН в 2 мл дистиллированной воды. Смесь перемешивают 3 час при 20 - 25 С, выпавший полимер отфильтро вывают, промывают ацетоном, водой и сушат. Получают продукт, растворимый в тетрахлорэтане, смеси тетрахлорэтана с фенолом (40 вес, ч.:60 вес. ч,), хлороформе, метиленхлориде, в горячем тетрагидрофуране и диме- ЗО тилформамиде; т. пл. 200 - 210 С. 1-1 айдено, ,: С 69,12; Н 6,01; 8;О 12,49.С 1 оН 1 т.зОз 1Вычислено, %: С 68,11; Н 5,10; М 12,53;О 14,26.П р и и е р 2. Синтез проводят по режиму,указанному в примере 1, но в качестве акцептора НС 1 берут 1,06 г Ыа 2 СОз в 4 мл дистиллированной воды. Получают белый порошок,растворимый в хлороформе и диметилформамиде, вязкость 0,5%-ного раствора в диметилформамиде т 1., 1,05; т. пл. 190 - 200 С.П р и м е р 3. Синтез проводят по режиму,указанному в примере 1, но в качестве акцептора НС 1 используют 1,58 г пиридина, Получают вязкий смолообразный продукт, растворимый в этаноле, диметнлформамиде; огверждающнйся прн нагревании до 300 С.П р и м е р 4. В колбу указанного в примере 1 прибора загружают раствор 1,8 г 2,4-дихлор-б-метокси-Я-триазина в 15 мл ацетона,затем из капельных воронок быстро приливают раствор 1,10 г гидрохинона в 15 мл ацетона и 0,8 г 1 чаОН в 2 мл дистиллированной водьь Выпавший продукт отфильтровывают, промывают и сушат. Получают порошок, растьорнмый в диметилформамиде; неплавкнй, неизменяющнйся при нагревагпш до температуры 300 С,Пр имер 5. Синтез проводят по режиму,указанному в примере 4, но в качестве акцепЗаказ 2377 у 15 Тираж 555 ПодписноеЦНИИПИ 1(омптета по делага изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4 Сапунова, 2 ТипограФия, пр. тора НС 1 берут 1,06 г Ма,СОз в 4 мл дистиллированной воды. После промывки и сушки продукт растворим в хлороформе, диметилформамиде. Вязкость раствора в диметилформамиде т 1 а 1,05, ПРодУкт не плавитсЯ, не изменяется при нагревании до 450 С.П р и м е р 6. Синтез проводят по режиму, описанному в примере 4, но в качестве акцептора берут 1,58 г пиридина. После промывки и сушки получают желтый порошок, растворимый в диметилформамиде, слабо растворимый в хлороформе. Вязкость раствора в диметилформамиде т 11,07; т, пл. 220 - 225 С.Найдено, Я,; С 53,96; Н 4,4; М 18,7; О 22,94, 1 СгоНЛзОзпВычислено, /о: С 55,31; Н 3,24; М 19,35; О 22,10.П р им ер . В колбу описанного в примере 1 прибора загружают 1,8 г 2,4-дихлор-б-метокси-триазина в 15 нл ацетона, включают мешалку и быстро прибавляют из капельных воронок раствор 1,10 г резорцина в 15 мл ацетона и акцептор НС 1 (или 0,8 г ХаОН в 2 мл дистиллированной воды, или 1,06 г МавСОз в 4 мл дистиллированной воды, или 1,58 г пири- дина). Выпавший полимер отфильтровывают, промывают ацетоном и сушат. Получают продукт, растворимый в диметилформамиде, неплавкий, не изменяющийся при нагревании до 300 С.П р и м е р 8. В колбу описанного в примере 1 прибора загружают 0,8 г ХаОН в 2 мл дистиллированной воды, затем последовательно приливают при работающей мешалке раствор 2,28 г дифенилолпропана в 15 мл ацетона и раствор 1,8 г 2,4-дихлор-б-метокси-Я-триазина в 15 мл ацетона; температура реакционной смеси поднимается до 36 С, Смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение 5 час. Получают продукт, растворимый в конц. Н 2504 и в воде; неплавкий, не изменяющийся при нагревании до 460 С, вязкость раствора в конц. Н.504 т 1 1,05.П р и м е р 9. В круглодонную пятигорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и двумя капельными воронками, загружают раствор 2,42 г 2,4-дихлор-б-фенокси-Я-триазина в 5 10 15 20 25 30 35 40 45 15 мл ацетона, включают мешалку и быстро приливают раствор 2,28 г дифенилолпропана в 15 мл ацетона и акцептора НС (или 0,8 г КаОН в 2 мл дистиллированной воды, или 1,06 г ХазСОз в 4 мл дистиллированной воды, или 1,58 г пиридина). Выпавший полимер отфильтровывают, промывают ацетоном, водой и сушат, Получают продукт, растворимый в диметилформамиде, слабо растворимый в тетрахлорэтане; вязкость 0,5/,-ного раствора в диметилформамиде т 1 от 1,05; т. пл. 240 С.П р и м е р 10, В колбу указанного выше прибора загружают раствор 2,42 г 2,4-дихлор-фенокси-триазина в 15 мл ацетона, затем из капельных воронок быстро приливают раствор 1,10 г гидрохинона в 15 мл ацетона и акцептора НС (или 0,8 г ЕаОН в 2 мл дистиллированной воды, или 1,06 г ХазСОз в 4 мл дистиллированной воды, или 1,58 г пири- дина). Выпавший продукт отфильтровывают, промывают и сушат, Получают порошок, растворимый в диметилформамиде, неплавкий, не изменяющийся при нагревании до температуры 360 С.Г 1 р и м е р 1. В колбу описанного выше прибора загружают раствор 2,42 г 2,4-дихлор-фенокси-триазина в 15 мл ацетона, затем из капельных воронок быстро приливают раствор 1,10 г резорцина в 15 мл ацетона и акцептора НС 1 (или 0,8 г ХаОН в 2 мл дистиллированной воды, или 1,06 г МазСОз в 4 мл дистиллированной воды, или 1,58 г пиридина). Выпавший полимер отфильтровывают, про. мывают и сушат. Получают продукт, растворимый в диметилформамиде, набухающий в хлороформе, тетрахлорэтане; неплавкий, не изменяющийся при нагревании до температуры 360 С; вязкость раствора в диметилформамиде г 1,06.Предмет изобретенияСпособ получения простых термостойких полиэфиров путем конденсации бисфенолов с производными триазина в растворе, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью улучшения растворимости и плавкости полиэфиров, в качестве производных триазина применяют 2,4-дихлор-б-метокси-триазин и 2,4-дихлор-б-фенокси-Я-триази 1 ь