Способ получения германийорганических полимеров

739 И ОЛИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советски Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства19215/23. 111.1964 Заявлено л. 39 с, 3 присоединением заявкиосударствеииый Приоритет МПК С 0811УДК 678.86:546.289(088,8) тет по детвмзобретений ытий СССР публиковано 06,1.1965. Бюллетень16 и откр Чата опубликования описания 4,Х.19 Авторызобретени. М. Нефедов и С. П. Колесников внтель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕРМАНИЙОРГАНИЧЕСК ПОЛИМЕРОВй Сге - С 1 имические алкилиро- согидролиз поли- привел к Наличие у эт позволяет осуще превращения и вание и арилир 5 лиз, сшивание). мера, полученно сшитому гермаих полимеров связствлять различные их модификациюование, гидролизТак, например, гидрго из н. гексена,оксан со звеньями Опггсггая гругггга Лг 1 бО Известен способ получения непредельных гер маний органических полимеров взаимодействием трихлоргермана с непредельным алифатическим соединением (диены) в среде полярного растворителя, например простого эфира, при температуре от - 20 до - 70 С с дальнейшей обработкой полученного продукта.Предлагаемый способ дает возможность получать предельные герм анийорганические полимеры взаимодействием трихлоргермана с газообразным или жидким олефином (этиленом, изобутиленом, н. гексеном) в среде полярного органического растворителя, например простого эфира, при 20 - 30 С и интенсивном перемешивании с дальнейшей обычной обработкой полученного продукта, т. е. фильтрацией, промывкой и сушкой, Данный способ позволяет расширить ассортимент исходных соединений.Полученные германийорганические полимеры представляют собой либо белые порошки, плохо растворимые или вообще не растворимые в большинстве органических растворителей (например, в случае применения этилена или изобутилена), либо очень вязкие жидкости, легко растворяющиеся в органических растворителях (например, при использовании н. гексенаи других н, алкенов состава С; и выше).- . н; е - сс - сН, -- .:е - ОПоследствий набухает и растворяется в бензоле. При упаривании такого бензольного раствора образуется прозрачная полимерная пленка, обладающая хорошей адгезией, например к стеклу.Легко алкилируюгся и арилируются хлор- содержащие германийорганические полимер:. в среде инертных растворителей под дейс гвием различных магний- и литийорганическнх соединений.П р н м е р 1. В колбу с механической меша .- кой, трубкой для ввода газа и обратным холодильникохг, охлаждаемым смесью сухого льда и ацетона, помещают 100 мл абсолютного эфира и насыщают его при 30 С этиленом. Затем постепенно в течение 3 час прибавляют при той же температуре и энергичном пе173951 Составитель Р. фрумииаРедактор Л. Ильина Техред Т, П. Курилке Корректор ф. П. Киоеева Заказ 2549/12 Тнранс 875 Формат бум. 6090/а Объем 0,16 изд. л. Пена 5 коп,ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 ремешивании эфират трихлоргермана, приготовленный из 0,11 моль последнего. На днеколбы образуются вязкие шарики полимера.Далее смесь перемешивают при одновременном пропускании этилена еще 2 час при 30 С.Образовавшийся белый порошкообразный полимер отфильтровывают, промывают эфироми высушивают в вакууме.Выход 5,5 г (30% от теор,). Продукт нерастворим в ацетоне, плохо растворим в бензоле,(СНвСНвбеС 1 а) и.Найдено, %: С 1 - 40,; 39,9.Вычислено, %: С 1 - 41,5,Разгонкой фнльтрата, наряду с некоторымколичеством мономерных продуктов (выход10%), выделяют 12,5 г (60%) жидкого полимера в виде вязкой высококипящей жидкости светло-желтого цвета.П р и м е р 2. В аналогичных предыдущемупримеру условиях при 26 - 30 С из 26 г смеси(2; 1) три- и тетрахлоргермана, содержащегоНбеС 1 з, и. технического изобутилена получают.полимер в виде белого порошка, которыйотфильтровывают, промывают и высушиваюту 15 мае ири20 С,Выход 19;2 г (97% от теор,).СНа) вССНебеС.4 нНайдено, % С 1 - 35,0; 35,1.Вычислено, %: С - 35,3.Пример 3. К раствору 13,6 г н, гексена при перемешивании прибавляют 13 г смеситри- и тетрахлоргермана, содержащего трихлоргермана 0,05 моль, в течение 10 мин прикомнатной температуре. Затем реакционнуюсмесь кипятят еще 30 мик и освобождают отэфира, избыточного н. гексенаи беС 14 на 5 греванием продуктов реакции до 200 С(С 4 НзСНСНзбеС 1 з) и.Найдено, /в. С 1 - 30,7; 30,9,Вычислено, %: С 1 - 31,1.5 г полученного хлорсодержащего полимера15 растворяют в 30 мл ацетона и гидролизуютизбытком дистиллированной воды при "-20 Си энергичном встряхивании. Затем смесь нейтрализуют разбавленной водой щелочью(КаОН), отфильтровывают полимер водой и20 ацетоном и высушивают при 50 С (1 мм рт.ст.) в течение 6 час. Выход белого каучукоподобного полимера 3,5 г (91% от теор,). Предмет изобретения25 Способ получения германийорганическихполимеров взаимодействием трихлоргермана с непредельным алифатическим соединением в среде полярного органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью расши рения ассортимента исходных соединений, вкачестве непредельных алифатических соединений берут этилен, изобутилен и н. гексен и реакцию ведут при 20 - 30 С.