Способ получения n-3ameul, ehhbix карбаминовых эфиров целлюлозы

СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИККласс 12 о, 6 МПК С 08 Ь Заявлено 1 ОМ.1963 ( 846312/23-4) ГОСУДАРСТВЕННЫИКОМИТЕТ ПО ДЕЛАМИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИСССР УДК Опубликовано 22 Х 1.1964. Бюллетень12 Подписная группа44 Заявитель Институт высокомолекулярных соединений АН СССР:Известен способ получения И-арилкарбаминовых эфиров целлюлозы действием на целлюлозу и ее производные, содержащие свободные гидр оксильные группы, алифатическими или ароматическими изоцианатами в среде органического растворителя, например пиридина. Синтез проводят при температуре 120 в 1 С в течение 15 - Зб час.С целью снижения температуры и сокращения времени синтеза, предлагают проводить процесс в присутствии катализатора типа К - Бп - (от)2, где Я - алкильный радикал; Кт - ацильный радикал;например дибутилоловодилаурата.Способ заключается в том, что на целлюлозу действуют органическими изоцианатами при нагревании в среде сухих органических растворителей, например диметилформамида или пиридина, в присутствии 0,1 - 0,001% мол. катализатора при температуре б 0 - 110 С в условиях, исключающих доступ атмосферной влаги, в течение 3 - 18 час. Выход продукта 4,8 - 5,7 г, Полученные эфиры хорошо растворяются в обычных органических растворителях: метиленхлориде, хлороформе, дихлорэтане, пиридине, диметилформамиде, нитробензоле и др,Ценные свойства эфиров - высокая тепло- стойкость, устойчивость к кисло 1 ам, повышенная гидрофобность могут быть использованы в химической, электротехнической и других отраслях промышленности,П р и м е р 1. К 2 г гидратцеллюлозы добавляют 50 ял сухого пиридина, 0,1% мол. дибутилоловодилаурата и 10 лл фенилизоцианата. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до 110 С. длительность синтеза 5 час. Продукт реакции осаждают метиловым спиртом, затем переосаждают из раствора метилового эфира в диметилформамиде водой, осадок отфильтровывают, экстоагируют водным этиловым спиртом и высушивают,Выход продукта 4,8 г, содержание К - 7,47%, у = 235 (у - среднее число эфирных групп на 100 глюкозных звеньев, которые вычисляют по данным элементарного анализа), т Рзя 284 - 289 С, ч = 4,55, тр,182 С.П р и м е р 2. Е 2 г гидр атцеллюлозы добавляют 50 мл сухого диметилформамида, 0,01% мол. дибутилоловодилаурата и 10 лл фенилизоционата, Реакционную смесь при перемешивании нагревают до 110 С. Дли163167 Предмет изобретения Составитель А. К. Чуркина Техред Т. П. Курилко Корректор М. Г. Ромашова Редактор Л. К. Ушакова Поди, к печ. 3/И - 64 г. Формат бум. 60(90/з Объем О,6 изд. л.Заказ 1461/11 Тираж 600 Цена 5опЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 тельность синтеза 3 час, Продукт реакции осаждают водой при интенсивном перемешнвании, переосаждают из раствора диметилформамида, осадок отфильтровывают, экстрагируют водным этиловым спиртом и высушивают,Выход продукта 5,2 г, содержание Х 7,80%, У=268, Ч=4,75, тр 181,5 С, тр 287 - 291 С. П р и м е р 3. К 2 г сульфитной древесной целлюлозы добавляют 50 мл диметилформамида, 0,1% мол. дибутилоловодилаурата и 10 мл фенилизоцианата, Реакционную смесь при перемешивании нагревают до 110 С, Длительность синтеза 8 час. Условия осаждения и очистки такие же, как в примере 2.Выход продукта 4,9 г, содержание Х - 7,52, Р =2,42, Ч =6,8, т рззм 182 С, т рззл 285 - 290 С,П р и м е р 4. К 2 г гидратцеллюлозы добавляют 50 мл сухого диметил форм а мида, 0,1% мол. дибутилоловодилаурата и 10 мл фенилизоцианата. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до 90 С. Длительность синтеза 4 час 30 мин. Условия осаждения и очистки такие же, как и в примере 2.Выход продукта 4,8 г, Х - 7,50%, у=240, Ч=4,88, т 181 С т , 284 - 289 С. П р и мер 5. К 2 г гидратцеллюлозы добавляют 50 мл сухого диметилформамида, 0,1% мол, дибутилоловодилаурата и 10 мл фенилизоцианата. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до 60 С. Длительность синтеза 10 час. Условия осаждения и очистки такие же, как и в пирмере 2.Выход продукта 4,8 г, содержание М - 7,46%, у=235, Ч=4,9. П р и м е р 6. К 2 г гидратцеллюлозы добавляют 50 л.,п сухого диметилформамида, 0,з/ мол. дибутилоловодилаурата и 12 лл а-нафтилизоцианата. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до 110 С, Длительность синтеза 6 час. Условия осаждения и очистки такие же, как и в примере 2,Выход продукта 5,7 г, содержание Х - 5,89%, у=210, трзз, 220 С, трзз. 258 - 265 ОС,П р и м е р 7, К 2 г гидратцеллюлозы добавляют 50 мл сухого диметилформамида, 0,1% мол. дибутилоловодилаурата и 12 мл октилизоцианата. Реакционную смесь при геремешивании нагревают до 110 С. Длительность синтеза 18 час, Условия осаждения и очистки такие же, как и в примере 2,Выход продукта 4,9 г, содержание Х - 542 у=191. Трззм 135,5 С, трл 270 - 275 С,Способ получения Х-замещенных карбаминовых эфиров целлюлозы действием на целлюлозу органических изоцианатов при нагревании в среде сухого органического растворителя, например диметилформ амида или пиридина, от лич ающийся тем, что, с целью упрощения процесса и получения Х-замещенных карбаминовых эфиров целлюлозы с высокой степенью замещения, процесс ведут в присутствии катализатора типа Я - п - (К ) 2где К - алкильный радикал,К - ацильный радикал,например дибутилоловодилаурата,