Способ получения алкилдихлорфосфинов

1968 8 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Сеииалистикеских РеспубликстваЗависимое от авт, свидет д. 12 о, 26/01 76/23 аявлено 23.1 Ч.1966 ( 10присоединением заявкиПриоритетпубликовано 31,Ч,1967. Б МПК С ОФ Д К 547.24121.024113.0 (088.8) Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров СССРллстень12 та опубликования описания 10 Х 11.1967 Авторыизобретения. А. Смирнов, Ю. А. Кондратьев, В, А. Петрунин и Ю. М. Зиновьев Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛДИХЛОРфОСФИН с к Изобретение относится к способам получения алкилдихлорфосфицов, которые применяются как исходные продукты для получения пластмасс, лаков и покрытий, полимеров и т. д. 5Известен способ получения алкилдихлорфосфицов взаимодействием треххлористого фосфора с алкацами путем пропускация реагентов через трубку, заполненную кварцем т ри 550 - 650 С, 10С целью расширения сырьевой базы, предлокено вместо треххлористого фосфора использовать пятихлористый фосфор и процес вести прц молярцом соотношении алкана пятихлористому фосфору 10: 1 - 40: 1. 15Пр и мер 1, Взаимодействие метана с пятихлористым фосфором, Осуществляют в реакторе из нержавеющей стали проточного типа, вертикально вставленным в электрическую печь. Длина реактора 40 см, внутренний диа метр 22 лы, В верхней части реактор имеет патрубок, предназначенный для подогрева исходных реагентов и снабженный электрообогревом, Концецтрично в реактор вставлена кварцевая трубка с подвижной термопарой 25 для измерения температуры в зоне реакции. Реакционную зону заполняют битым кварцем (размер кусочков 3 - 5 лм). Метан из баллона для осушки пропускают со скоростью 30 - 50 л/час через ловушку, охлакдаемую до 30- 78 С. Далее метан поступает в систему очистительных колонок, заполненных цеолитами марок; Мал, СаА, СаХ для очистки метана от воды, высших гомологов и непредельных углеводородов.Очищенный сухой газ поступает в сублиматор, заполненный пятихлористым фосфором и соединенный с помощью резиновой трубки с отводом реактора. Возгонка пятцхлористого фосфора осуществляется с помощью электро- обогрева, причем температура в сублиматоре це должна превышать 150 С.Метан при пропускашш через сублиматор увлекает с собой возгоняющийся пятцхлористый фосфор и, пройдя через обогреваемым отвод реактора, поступает в реактор, в котором поддерживают температуру в пределах 630 - 650- С.Жидкие продукты реакции собирают в приемнике и ловушке, охлаждаемой до - 78 С. Метилдихлорфосфиц может быть отделен от находящегося в цем треххлористого фосфора ректифцкаццей ца достаточно эффективной колонке (т, кип. 81 - 82 С). Вещество было также идентифицировано окислением его до дихлорацгидрида метилфосфиновой кислоты (т. кип, 81 - 82 С/50 мл),Найдено, с/с: С 8,8; 8,45; Н 2,1; 2,17; С 1 53,30; 53,3 б; Р 23,35; 23,40.С Не СОР.196818 Предмет изобретения Составитель Л. ЧервоваРедактор А. И. Пименова Текрсд Т, П, Курилко Корректоры: С. М. Белугииа и А, П, Татариицева Заказ 1943/13 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Согете Министров СССРМосква, Цеитр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 3Вычислено, в 4: С 9,07; Н 2,25; С 1 53,40; Р 23,23 и хроматографическн.Кроме метилдихЛорфосфина в реакционной смеси был индентифицирован треххлористый фосфор, В реакционном газе хроматографическим анализом обнаружен хлористый метил н хлористый метилен.В опыте при 630 - 650 С, соотношении метана к РС 1; 10: 1, времени контакта 0,1 - 0,4 сек, конверсия пятихлористого фосфора в метилдихлорфосфин 7,5 - 11,0 о/,.П р и м е р 2. Взаимодействие этана с нятихлористым фосфором. В описанном в примере 1 аппарате при 570 - 580 С, времени контакта 0,5 - 0,9 сек соотношении этана к пятихлористому фосфору 20: 1 - 40: 1 осуществлена реакция между пятихлористым фосфором и этаном. Конверсия пятихлористого фосфора в этилдихлорфосфин 8 - 14 мол.,в/в,Выделенный этилдихлорфосфин имеет т. кип, 113 в 1 С, по 1,4940; с 14 1,3090 (лит, данные; по 1,4940, т, кип, 114 в 1 С). 4Найдено, 4: С 18,01; Н 3,65; Р 24,46.СвНвС 1 вР. Вычислено, О/в; С 18,32; Н 3,81; Р 23,66.5 В качестве побочного продукта выделентреххлористый фосфор. Хроматографически в реакционном газе идентифицирован хлорнстый этил.10 15 Способ получения алкилдихлорфосфиноввзаимодействием галогенида фосфора с алканом путем пропускания реагентов через трубку, заполненную кварцем при 550 - 650 С, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью расширения 20 сырьевой базы, в качестве галогенида фосфора берут пятихлористый фосфор, и процесс ведут при молярном соотношении алкана к пятихлорнстому фосфору 10: 1 - 40: 1.