Способ окисления полимеров

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических РесптблнкЗависимый 1038058/23-5) Зая но 17.Х 1.1965 Кл. 39 с исоединением з киМПК С 08 д итет рР К смите ел обретений н открытий ДК 678 644 66 094 3ковано 06.11.1967. Бюллетень5 при Сосете МинноСССР убликэвания сания 24 Л,196 Федеративная Республика Германии СПОСОБ ОКИСЛЕНИЯ ПОЛИМЕ ролеинокислимеди(гидро Известе в воднощ тельной благородн окисью) б Предла окисление жащих м виях. В каче продукт дегидомсматривает ров, содерх же услопользуют 1формальтве такеакции полимеров лиакролеинаСН 20 СНОН продуктылеина ак анницаро олиак Н 2 СН - СН 2 -СНеО Ополиме кролеин н способ окисления полиак елочной среде в присутствии смеси окиси (гидроокиси) ым металлом или окисью лагородного металла.гаемый способ предуалифатнческих пол име етилольные группы, в те Снз Снз- СНк - С - СН - С -СНОН СООНа также полиаллиловые и полиметаллиловые спирты, сополимеры указанных соединений.При осуществлении данного способа исходные продукты вводят в водный раствор едкого патра или едкого калия, добавляют окислительную смесь в молярном отношении Сц: благородный металл от 1: 1 до 1000: 1. Окис. ление проводят при 0 в 1 С, предпочтительно 50 в 100 С. При одновременном введении кислорода или кислородсодержащего газа можно производить непрерывную регенерацию окислительной смеси, израсходованной во время реакции, так, что можно работать с небольшими количествами окислителя - от 1 до 10% от теоретически необходимого.Образовавшиеся полимерные кислоты выделяют обычным способом, например подкислением более сильными кислотами, концентрированием растворов, осаждением растворителями, путем диализа и замораживания.Полученные продукты можно применять в качестве загустителей, защитных коллоидов, средств для аппретирования бумаги, кожи, тканей,Изобретение иллюстрируется примерами.П р и мер 1. 10 г продукта реакции полиакролеина с формальдегидом прибавляют к 100 нл 20% -ного ХаОН, 10,9 г СцО и 3,5 г ЛО.;О, затем нагревают до 90 - 100 С, и при перемешнвании вводят кислород, ПолученныйЗаказ 104/6 Тираж 535 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 продукт отфильтровывают от смеси окислов. Выход продукта, определенный титрометрическим способом, составляет 78,7%, При подкислении раствора и сушке бесцветного осадка получак;т 6 г поликарбоновой кислоты, что соответствует выходу 73,3, от теории ь расчете на полиакриловую кислоту по отношению к исходному продукту.Относительная вязкость 1% -ного раствора полученного полимера в ХаОН при 20"С равна 2,13. Инфракрасный спектр его схож со спектром полиакриловой кислоты, полученной омылечием полиакрилонитрила,П р и м е р 2. 10,5 г продукта реакции Канницаро из полиа крол еи на нагревают в 100 ил 8 ф(-ного КаОН вместе с 32 г СнО и 10,3 г Рс 10 в течение ночи до 50 - 70 С. После отделения твердого осадка, обработки раствора, как описано в примере 1, выход поликарбоновой кислоты составил 84,0, от теории (рассчитано, как полиакриловая кислота).П р и м е р 3. 25 г полиаллилового спирта растворяют в 2 н, г 1 аОН, добавляют в насыщенный водный раствор Сн(ХОа)а ЗНО и АдХОв в таком количестве, чтобы выпало около 10,9 г СнО и 3,5 г АдвО и затем, при введении воздуха, нагревают в течение ночи до 85 - 90"-С. После обработки осадка, как указано в примере 1, выход продукта окисле ния составляет до 46,8 Д, от теории.П р и м е р 4. 11,1 г продукта реакции Канницаро (полученного из сополимера из 90/о акролсина и 1 ОЯ, метакролеина) вводят в 100 м,г 2 и. КОН, добавляют 32 г СпО и 10 950 мг А 1.О и выдерживают в течение ночипри 50 - 70"С. Затем отделяют осадок, раствор обрабатывают, как описано в примере 1.Выход поликарбоновой кислоты (в расчетена сополимер из 90% акриловой и 10% ме такриловой кислот) составляет 69,5% от теории. Предмет из обретени яСпособ окисления полимеров в воднощелоч ной среде в присутствии окислительной смесиокиси (гидроокиси) меди с благородным металлом или окисью (гидроокисью) благородного металла, отличающийся тем, что в качестве исходных полимерных соединений нри меняют алифатические полимеры, содержагцие метилольные группы.